Features and Applications of [Rh(CO)<sub>2</sub>Cl]<sub>2</sub>-Catalyzed Alkylations of Unsymmetrical Allylic Substrates
作者:Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Anna J. Smith、Kristy Tran、Stephen F. Martin
DOI:10.1021/jo701290b
日期:2007.11.1
A novel regio- and stereoselective [Rh(CO)2Cl]2-catalyzed allylic alkylation of unsymmetrical allylic carbonates was discovered. The regioselectivity of the reaction favors product ratios in which substitution occurs at the carbon bearing the leaving group. When an enantiomerically enriched carbonate (≥99% ee) was examined, the Rh(I)-catalyzed allylic alkylation proceeded stereoselectively to provide
发现了一种新的区域和立体选择性[Rh(CO)2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率,其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐(≥99%ee)时,Rh(I)催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行,以提供保留绝对立体化学(98%ee)的烷基化产物。确定[Rh(CO)2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化,检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂,并描述了结果。作为Rh(I)催化的烯丙基烷基化的一种应用,已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应,这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh(CO)2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化,环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化,其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。