3,5-二氯-2H-1,4-恶嗪-2-酮 | 125850-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 中文名称: 3,5-二氯-2H-1,4-恶嗪-2-酮
• 英文名称: 3,5-dichloro-2(H)-1,4-oxazin-2-one
• 英文别名: 3,5-Dichloro-2H-1,4-oxazin-2-one；3,5-dichloro-1,4-oxazin-2-one
• CAS: 125850-02-4
• 化学式: C₄HCl₂NO₂
• 分子量: 165.963
• InChiKey: UTUZKFRTJNBTJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57 °C
• 沸点：
  200.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.74±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二氯-2H-1,4-恶嗪-2-酮 、 1,4-二氯-2-丁炔 反应 4.0h， 以93%的产率得到2,6-Dichloro-3,4-bis-chloromethyl-pyridine
  参考文献：
  名称：

  由官能化的邻双（氯甲基）吡啶生成的吡啶邻喹啉甲烷类似物的狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  通过恶唑酮2与炔丙基氯和1,4-二氯-2-丁炔的环加成反应制得的多官能2,3-和3,4-邻-双（氯甲基）吡啶3用作各种吡啶邻-的前体。喹二甲烷类似物。2，3-和3，4-二亚甲基吡啶体系是通过用碘化物进行的1，4-还原消除而产生的，并用各种亲二烯体原位捕获以形成四氢喹啉和-异喹啉型加合物。与与丙烯酸甲酯的反应相反，在3,4-二亚甲基吡啶体系中，富含电子的亲二烯体，即二氢呋喃和乙基乙烯基醚，具有区域特异性的环加成反应。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00680-1
• 作为产物：
  描述：

  2-<(Trimethylsilyl)oxy>ethanenitrile 以25%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MEERPOEL, L.;HOORNAERT, G., TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N4, C. 3183-3186

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Investigation of the Diels−Alder Cycloadditions of 2(<i>H</i>)-1,4-Oxazin-2-ones
  作者：Kamyar Afarinkia、Akmal Bahar、Michael J. Bearpark、Yésica Garcia-Ramos、Andrea Ruggiero、Judi Neuss、Maushami Vyas

  DOI：10.1021/jo051646i

  日期：2005.11.1

  A variety of 5-chloro-2(H)-1,4-oxazin-2-ones bearing a range of substituents at their 3- and 6-positions undergo Diels−Alder cycloaddition as a 2-azadiene component with electron-rich, electron-deficient, and electron-neutral dienophiles. These reactions proceed with moderate regio- and stereoselectivity to afford relatively stable and readily isolable bridged bicyclic lactone cycloadducts. Chemical

  各种在其3和6位带有一系列取代基的5-氯-2（H）-1,4-恶嗪-2-酮经历了Diels-Alder环加成反应，成为具有电子富集的2-azadiene组分，电子缺陷和电子中性的亲二烯体。这些反应以适度的区域选择性和立体选择性进行，以提供相对稳定且易于分离的桥连双环内酯环加合物。这些环加合物的化学操作提供了高度取代且功能丰富的哌啶。使用密度泛函理论（B3LYP / 6-31G *）通过计算研究了5-氯-2（H）-1,4-恶嗪-2-酮的环加成反应的区域和立体化学偏好。
• A General Synthesis of 3,5-Dihalo-2<i>H</i>-1,4-oxazin-2-ones from Cyanohydrins
  作者：Lieven Meerpoel、Georges Hoornaert

  DOI：10.1055/s-1990-27049

  日期：——

  In a novel approach starting from O-trimethylsilyl protected or unprotected cyanohydrins and oxalyl chloride or bromide, a series of unknown 6-substituted 3,5-dihalo-2H-1,4-oxazin-2-ones were prepared. The method was shown to be efficient for various types of cyanohydrins; however cyclization was not obtained with cyanohydrins containing bulky substituents, electron-rich aryl or heteroaryl groups. A mechanism is proposed.

  从O-三甲基硅烷保护或未保护的氰醇以及草酰氯或溴开始，采用一种新颖的方法合成了一系列未知的6-取代-3,5-二卤代-2H-1,4-恶嗪-2-酮。该方法对各种类型的氰醇都显示出高效性；然而，对于含有大体积取代基、富电子芳基或杂芳基的氰醇，未能实现环化反应。提出了一个可能的反应机理。
• Diels-Alder Reactions of 6-Alkyl-3,5-dichloro-2<i>H</i>-1,4-oxazin-2-ones with Alkynes: Synthesis of 3,5-Disubstituted 2,6-Dichloropyridines
  作者：Lieven Meerpoel、Geert Deroover、Koen Van Aken、Gerrit Lux、Georges Hoornaert

  DOI：10.1055/s-1991-26570

  日期：——

  The Diels-Alder reaction of 6-alkyl-3,5-dichloro-2H-1,4-oxazin-2-ones 1 with different types of acetylenic compounds 2 is shown to be a versatile method for the generation of variously substituted 2,6-dichloropyridines. In most cases a high degree of regioselectivity and a high yield of 3,5-disubstituted 2,6-dichloropyridines 3 is obtained.

  6- 烷基-3,5-二氯-2H-1,4-恶嗪-2-酮 1 与不同类型乙炔化合物 2 的 Diels-Alder 反应被证明是生成各种取代的 2,6-二氯吡啶的通用方法。 在大多数情况下，可以获得高区域选择性和高产率的 3,5-二取代 2,6-二氯吡啶 3。
• Synthesis of 3,5-dihalogeno-2H-1,4-oxazin-2-ones from cyanohydrines
  作者：L. Meerpoel、G. Hoornaert

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99196-2

  日期：——

  The title compounds were obtained on treatment of cyanohydrines of aliphatic and aryl aldehydes with oxalyl chloride or bromide in chlorobenzene at 90°C. Evidence for their structure is given by their spectroscopic data and by the Diels Alder reaction of a and g with acetylenic dienophiles to yield substituted pyridines. Cycloaddition was also observed with ethene.

  在90℃下用草酰氯或溴化物在氯苯中处理脂族和芳基醛的氰醇，得到标题化合物。其结构的证据由其光谱数据以及a和g与炔属双亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应（Diels Alder reaction）给出，以产生取代的吡啶。还观察到了与乙烯的环加成反应。
• Cycloaddition of Olefinic Compounds to 2<i>H</i>-1,4-Oxazin-2-ones: Synthesis of 2-Oxa-5-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-ones
  作者：C. Fannes、L. Meerpoel、S. Toppet、G. Hoornaert

  DOI：10.1055/s-1992-26205

  日期：——

  The [4 + 2] cycloaddition reactions of 2H-1,4-oxazin-2-ones 5 to olefins and the generation of new 2-oxa-5-azabicyclo [2.2.2]oct-5-en-3-ones of type 6 is studied. The cycloaddition is promoted by the 5-Cl substituent in the oxazinone and can be performed with electron-poor as well as with electron-rich alkenes. The NMR data for the isolated compounds show exclusive formation of endo adducts for symmetrically disubstituted olefins; this is interpreted in terms of secondary orbital interactions and repulsion between the lactone function and both substituents in the exo-transition state. The lower endo selectivity observed for some monosubstituted alkenes is in agreement with the expected decrease of this repulsion factor. The addition of the electron poor methyl acrylate shows rather low regioselectivity but addition of other dienophiles is always highly regioselective, the ortho regioisomer being favoured.

  研究了 2H-1,4-恶嗪-2-酮 5 与烯烃的 [4 + 2] 环加成反应，以及生成新的 2-oxa-5-azabicyclo [2.2.2]oct-5-en-3-ones 类型 6 的过程。环化反应受噁嗪酮中 5-Cl 取代基的促进，可与贫电子和富电子烯烃进行。分离化合物的核磁共振数据显示，对称二取代的烯烃只形成内向加合物；这可以从次级轨道相互作用和内酯功能与外向过渡态的两个取代基之间的排斥力来解释。 在某些单取代烯烃中观察到的较低内向选择性与这种排斥因子的预期下降相一致。电子贫乏的丙烯酸甲酯的加成显示出相当低的区域选择性，但其他亲二烯化合物的加成总是具有很高的区域选择性，正交异构体更受青睐。