2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2,3-dihydrobenzo[b]thiophene-7-carboxylic acid | 532412-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2,3-dihydrobenzo[b]thiophene-7-carboxylic acid
• 英文别名: 2-(2-Hydroxypropan-2-yl)-2,3-dihydro-1-benzothiophene-7-carboxylic acid；2-(2-hydroxypropan-2-yl)-2,3-dihydro-1-benzothiophene-7-carboxylic acid
• CAS: 532412-77-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃S
• 分子量: 238.307
• InChiKey: IJXDJTJTRFTSBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  82.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2,3-dihydrobenzo[b]thiophene-7-carboxylic acid 在 盐酸 作用下， 以 phosphate buffer 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2,3-dihydrobenzo[b]thiophene-7-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜进入莱那霉素重排。

  摘要：

  据信细胞硫醇对抗肿瘤天然产物莱那霉素的攻击产生了亚硫酸盐中间体，该亚硫酸盐中间体随后被重排为DNA-烷基化epi硫离子。在此，将2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜用于氟化物引发的与假定的雷那霉素-亚磺酸盐有关的亚硫酸盐阴离子的产生。所得的亚磺酸盐平稳地进入莱那霉素型重排反应中，得到表epi离子烷基化剂。结果提供了证据，表明亚硫酸根离子确实是莱那霉素重排的有效中间产物。此外，此处检查的分子可能为功能性雷纳霉素类似物的设计提供基础，后者绕过天然产物中存在的不稳定且合成困难的1,2-二硫代-3--3-酮1-氧化物部分。

  DOI：

  10.1039/b701179b
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-methylbut-2-enyl)-2-[2-(trimethylsilanyl)-ethanesulfinyl]-benzoic acid S-phenyl ester 以 phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2,3-dihydrobenzo[b]thiophene-7-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜进入莱那霉素重排。

  摘要：

  据信细胞硫醇对抗肿瘤天然产物莱那霉素的攻击产生了亚硫酸盐中间体，该亚硫酸盐中间体随后被重排为DNA-烷基化epi硫离子。在此，将2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜用于氟化物引发的与假定的雷那霉素-亚磺酸盐有关的亚硫酸盐阴离子的产生。所得的亚磺酸盐平稳地进入莱那霉素型重排反应中，得到表epi离子烷基化剂。结果提供了证据，表明亚硫酸根离子确实是莱那霉素重排的有效中间产物。此外，此处检查的分子可能为功能性雷纳霉素类似物的设计提供基础，后者绕过天然产物中存在的不稳定且合成困难的1,2-二硫代-3--3-酮1-氧化物部分。

  DOI：

  10.1039/b701179b

文献信息

• Small Molecules That Mimic the Thiol-Triggered Alkylating Properties Seen in the Natural Product Leinamycin
  作者：Tonika Chatterji、Murat Kizil、Kripa Keerthi、Goutam Chowdhury、Tomás Pospísil、Kent S. Gates

  DOI：10.1021/ja029169y

  日期：2003.4.1

  Reaction of the antitumor agent leinamycin with cellular thiols results in conversion of the natural product to a DNA-alkylating episulfonium alkylating agent via an intriguing sequence of chemical reactions. To establish whether the chemistry first seen in leinamycin represents a general motif that can function in various molecular frameworks, construction of greatly simplified analogues containing only the "core" funcional groups anticipated to be necessary for thiol-triggered generation of an alkylating agent was undertaken. For this purpose, the "stripped-down" leinamycin analogue 7-(3-methyl-but-2-enyl)-1-oxo-1H-lambda4-benzo[1,2]dithiol-3-one (4) was synthesized. Treatment of 4 with thiol under several different conditions results in efficient conversion of the compound to cyclized 2,3-dihydro-benzo[b]thiophene-7-carboxylic acid products (13) that are envisioned to arise from Markovnikov addition of solvent to an intermediate episulfonium ion (14). Thus, the relatively simple molecule 4 is able to mimic the thiol-triggered alkylating properties displayed by the natural product leinamycin. This work helps define why the core functional groups required thiol-accelerated generation of an alkylating intermediate from leinamycin and indicates that substantially altered analogues of the natural product may retain alkylating properties. In a broader context, the results provide evidence that the unique cascade of chemical reactions first seen in the context of leinamycin represents a general motif that can operate in a variety of molecular frameworks.