与
甘油基甘
氨酸甘
氨酸(X 5)和
甘油基甘
氨酰组
氨酸(X 6)相比,双去质子化的线性(X 1)和13-15元大环二氧四胺(X 2 -X 4)的取代动力学是从它们的
铜(II)上进行的已经研究了具有不同亲核性的
配体(包括线性四胺(L 1),大环四胺(L 2和L 3)或
乙二胺四乙酸酯)的配合物(通常都表示为[CuH – 2 X])(edta)在
硼酸盐(pH 8–9.5)或二
甲基吡啶缓冲液(pH 6–7.5)中。X 1 –X 4的拟议机制与X 6的报道相似,在X 6中需要质子辅助以帮助裂解非末端的
铜-
酰亚胺键并提供开放的亲核攻击位点。X
配体的环化和环的大小对[CuH – 2 X]配合物的相对稳定性的影响在
配体置换动力学中得到了很好的体现。因此,在X 1 –X 6中形成最稳定的络合物的14元X 3对取代反应最惰性。