(R*,R*)-N,N'-di(1-methylethyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (R*,R*)-N,N'-di(1-methylethyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine
• 英文别名: N,N'-diisopropyl-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine；(1R,2R)-1,2-diphenyl-N,N'-di(propan-2-yl)ethane-1,2-diamine
• 化学式: C₂₀H₂₈N₂
• 分子量: 296.456
• InChiKey: LECKRWKSROMJAB-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R*,R*)-N,N'-di(1-methylethyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine 在 (dppe)NiHCl magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (2S,3S)-1-[(4R,5R)-4,5-diphenyl-1,3-di(propan-2-yl)imidazolidin-2-yl]-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化剂介导的串联异构化-羟醛缩合反应立体选择性合成官能化的1,3二醇

  摘要：

  描述了一种新的功能化1,3二醇（例如15）的方法，该方法将烯丙醇1的串联异构化-醛缩反应作为关键步骤。已显示手性咪唑烷基团在醛醇缩合和还原步骤期间对于立体控制起关键作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.08.125
• 作为产物：
  描述：

  N-异丙基苯甲酰胺 在 2-氟吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三乙基硅烷 、 nickel(II) iodide 、 samarium(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R,S)-N,N'-di(1-methylethyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine 、 (R*,R*)-N,N'-di(1-methylethyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine
  参考文献：
  名称：

  Direct reductive coupling of secondary amides: chemoselective formation of vicinal diamines and vicinal amino alcohols

  摘要：

  我们报告了第一个直接和化学选择性的次级酰胺还原偶联反应，以及次级酰胺与酮的交叉偶联反应。该方法依赖于从酰胺中直接生成α-氨基碳自由基。

  DOI：

  10.1039/c4cc08330j

文献信息

• Stereoselective pinacol coupling of planar chiral (benzaldehyde)Cr(CO)3, (benzaldimine)Cr(CO)3, ferrocenecarboxaldehyde and (dienal)Fe(CO)3 complexes with samarium diiodide
  作者：Nobukazu Taniguchi、Motokazu Uemura

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00778-9

  日期：1998.10

  intermolecular pinacol coupling of the planar chiral tricarbonylchromium complexes of o-substituted benzaldehydes or benzaldimines with samarium(II) diiodide in THF produces exclusively threo 1,2-diols or 1,2-diamines in an optically pure form, while the corresponding racemico-substituted benzaldehyde or benzaldimine chromium complexes give a mixture of threo and erythro pinacol coupling products in a various

  分子间频哪醇的平面手性tricarbonylchromium的络合物耦合ø -取代的苯甲醛或与钐benzaldimines（II）二碘化物在THF只产生苏1,2-二醇或以光学纯形式的1,2-二胺，而相应的外消旋Ò取代的苯甲醛或苯甲二胺铬配合物可根据邻位取代基的性质，以不同的比例生成苏式和赤式频哪醇偶联产物的混合物。同样，平面手性2-取代的二茂铁甲醛和（二元）Fe（CO）3产生具有高立体选择性的相应的1,2-二醇。所生成的过渡金属络合的羰自由基中间体是构型上用限制到一个关于C旋转稳定α C本位键。
• Practical and Efficient Synthesis of <i>C</i>₂ Symmetrical Diamines with Zn/Me₃SiCl
  作者：Alexandre Alexakis、Isabelle Aujard、Pierre Mangeney

  DOI：10.1055/s-1998-1790

  日期：1998.8

  C 2 symmetrical diamines are efficiently obtained by reductive coupling of imines with the couple Zn/Me3SiCl. This high yielding method is very practical and cheap for large scale preparation.

  通过 Zn/Me3SiCl 与亚胺的还原偶联，可以高效地获得 C 2 对称二胺。这种高产率方法非常实用，而且成本低廉，适合大规模制备。
• Synthesis of Enantiomerically Pure 1,2-Diamines by Reductive Coupling of Tricarbony(benzaldimine)chromium Complexes
  作者：Nobukazu Taniguchi、Motokazu Uemura

  DOI：10.1055/s-1997-721

  日期：——

  Enantiomerically pure 1,2-diamines are prepared by intermolecular pinacol coupling of planar chiral (benzaldimine)Cr(CO)3 complexes with samarium(II) diiodide.

  通过平面手性（苯甲醛亚胺）Cr(CO)3 复合物与二碘化钐（II）的分子间频哪醇偶联，制备出了对映体纯度极高的 1,2-二胺。
• Photoinduced generation of ketyl radicals and application in C–C coupling withoutexternal photocatalyst
  作者：Yonggang Yan、Gang Li、Jiani Ma、Chao Wang、Jianliang Xiao、Dong Xue

  DOI：10.1039/d3gc00054k

  日期：——

  radicals, enabling a series of important reactions in synthetic chemistry, such as the reductive coupling of aldehydes, ketones, and imines, the allylation of aldehydes, the Barbier reaction, reductive arylation, and aldehyde–aniline coupling. We also present evidence to support the ketyl radicals being formed via photoinduced intermolecular electron transfer from the tertiary amine to aryl aldehydes.

  通过光氧化还原催化对羰基进行单电子还原能够产生羰基自由基，为构建 C-C 键提供了一个良性过程。然而，需要外部光催化剂。本文报道了光诱导羰基自由基的产生及其在C-C偶联中的应用，无需使用任何外部光催化剂。在叔胺存在下用紫光照射羰基会产生高反应性的羰基自由基，使合成化学中的一系列重要反应成为可能，如醛、酮和亚胺的还原偶联、醛的烯丙基化、Barbier 反应，还原芳基化和醛 - 苯胺偶联。我们还提供证据支持通过以下方式形成的羰基自由基从叔胺到芳基醛的光诱导分子间电子转移。
• A Bicyclic N-Heterocyclic Carbene as a Bulky but Accessible Ligand: Application to the Copper-Catalyzed Borylations of Aryl Halides
  作者：Shin Ando、Hirofumi Matsunaga、Tadao Ishizuka

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01721

  日期：2015.10.2

  Imidazol-2-ylidene and imidazolin-2-ylidene are frequently employed as the core structures of N-heterocyclic carbene (NHC) ligands, because these have two nitrogen sites adjacent to carbenic carbons. The electronic and steric effects of N-substituents to a bound metal have been aptly studied, and bulky substituents have commonly been introduced on nitrogen(s). However, too much bulkiness can sometimes result in an ineffectiveness of the hindered substrates. In this study, we thoroughly compared our original bicyclic NHC, which has bulky substituents on its noncarbenic carbons, with ubiquitous NHC ligands to probe its steric properties. A well-defined bicyclic NHC CuCl complex was successfully synthesized and applied to the copper-catalyzed borylations of aryl halides at ambient temperature. A bicyclic NHC CuCl proved to be a better catalyst than commonly used NHC ligand-Cu complexes, particularly for sterically hindered substrates, which suggested that the bicyclic NHC ligand offered a bulky but accessible environment to the bound copper.