Atom transfer radical addition (ATRA) catalyzed by copper complexes with tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine (Me6TREN) ligand in the presence of free-radical diazo initiator AIBN
作者:William T. Eckenhoff、Tomislav Pintauer
DOI:10.1039/c1dt10189g
日期:——
In this article, we focus on the evaluation of tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine (Me6TREN) ligand in copper catalyzed ATRA in the presence of free-radical diazo initiator AIBN (2,2′-azobis(2-methylpropionitrile)). The addition of carbon tetrachloride to 1-hexene, 1-octene and cis-cyclooctene proceeded efficiently to yield 89, 85 and 85% of monoadduct, respectively, using the catalyst to alkene ratio
在本文中,我们着重于对 三[2-(二甲基氨基)乙基]胺自由基重氮引发剂AIBN存在下铜催化ATRA中的(Me 6 TREN)配体(2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈))。将四氯化碳添加到1-己烯, 1-辛烯 和 顺式-环辛烯 催化剂与烯烃的比例为1:2500,可有效地分别进行反应,分别制得89%,85%和85%的一元加合物。对于容易进行自由基聚合的烯烃,例如 丙烯酸甲酯,要求催化剂负载量高达0.4mol%。此外,使用较少活性的烷基卤化物可获得适度的一加合物收率(氯仿 和 溴仿)使用烯烃与铜(II)的比例为250:1和500:1 。有趣的是,将四氯化碳添加到顺式-环辛烯 仅生产 1-氯-4-(三氯甲基)-环辛烯,而四溴化碳则以75:25的比例生成1,2和1,4-区域异构体。的活性物[Cu II(ME 6 TREN)X] [X](X = Br的-和Cl - )络合物在ATRA在AIBN存在下另外通