9-methyl-10-aza-9-thiaphenanthrene | 73671-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻嗪类
• 英文名称: 9-methyl-10-aza-9-thiaphenanthrene
• 英文别名: 9-methyl-9-thia-10-azaphenanthrene；9-methylazathiaphenanthrene；5-methyl-5λ⁴-dibenzo[c,e][1,2]thiazine；10-Methyl-9-aza-10-thiaphenanthren；8-Methyl-8lambda4-thia-9-azatricyclo[8.4.0.02,7]tetradeca-1(14),2,4,6,8,10,12-heptaene；8-methyl-8λ4-thia-9-azatricyclo[8.4.0.02,7]tetradeca-1(14),2,4,6,8,10,12-heptaene
• CAS: 73671-42-8
• 化学式: C₁₃H₁₁NS
• 分子量: 213.303
• InChiKey: HRLLNHPCIQKMJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-172 °C (decomp)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methyl-10-aza-9-thiaphenanthrene 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以83.6%的产率得到5-methyl-6H-dibenzo<1,2>thiazin-5-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  Shimizu, Hiroshi; Ikedo, Koji; Hamada, Koji, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 7, p. 1733 - 1747

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲硫基苯硼酸 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 次溴酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 9-methyl-10-aza-9-thiaphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  基于超灵敏环化的荧光探针，可对活细胞和斑马鱼中的天然HOBr进行成像

  摘要：

  最近有报道称溴是人类健康的第28个必不可少的元素。溴化物在体内产生的HOBr是胶原IV中形成亚硫胺交联键的必需因子。然而，迄今为止，尚未报道用于体内特异性检测天然HOBr的方法。本文中，我们基于HOBr催化的特定环化，开发了一种用于HOBr成像的简单小分子探针。通过Suzuki交叉偶联反应可以轻松以高收率合成探针。除了对HOBr和实时反应的特异性外，该探针在picomole水平上还具有超高的灵敏度。重要的是，无溴-刺激后，该探针报告了HepG2细胞中的天然HOBr水平。因此，该探针是用于对内源性HOBr进行成像的有前途的新工具，并且可以提供用于在活生物体中发现HOBr的新生理功能的手段。

  DOI：

  10.1002/anie.201606285

文献信息

• Cyclic Regulation of the Sulfilimine Bond in Peptides and NC1 Hexamers via the HOBr/H₂Se Conjugated System
  作者：Dongrui Luan、Xiaonan Gao、Fanpeng Kong、Xiaoxiao Song、Aishan Zheng、Xiaojun Liu、Kehua Xu、Bo Tang

  DOI：10.1021/acs.analchem.8b02228

  日期：2018.8.7

  bond through hydrogen selenide (H2Se) and hypobromous acid (HOBr), which can be easily controlled at simulated physiological conditions. This novel strategy provides a circulation regulation system to modulate the sulfilimine bond in peptides and NC1 hexamers, which can offer a substantial system for further study of the physiological function of collagen IV.

  在胶原蛋白IV支架中发现的亚硫胺键（-S═N-）通过形成亚硫胺交联键来显着稳定体系结构。然而，精确控制生物体中亚硫亚胺键的形成和分解过程以实现更好的生命功能仍然是一个挑战。因此，我们建立了一种通过硒化氢（H 2 Se）和次溴酸（HOBr）调节硫亚胺键断裂和形成的新方法，该方法可以在模拟的生理条件下轻松控制。这种新颖的策略提供了一种循环调节系统，可调节肽和NC1六聚体中的亚硫胺键，这可为进一步研究胶原IV的生理功能提供一个实质性的系统。
• Syntheses and properties of novel cyclic sulfilimines, 2-azathiabenzene derivatives.
  作者：HIROSHI SHIMIZU、KAZUNORI MATSUO、TADASHI KATAOKA、MIKIO HORI

  DOI：10.1248/cpb.32.4360

  日期：——

  Novel cyclic sulfilimines (so-called azathiabenzenes), 2-methyl-1-aza-2-thianaphthalene (7) and 9-methyl-(14a) or 9-ethyl-10-aza-9-thiaphenanthrene (14b), were synthesized in high yields by deprotonation of the corresponding azasulfonium salts (6, 13a, 13b) with base. The ylidic properties of the azathiabenzenes were revealed by spectral and chemical evidence. The azathiabenzenes (14a, 14b) were easily oxidized with potassium permanganate to yield the corresponding azathiabenzene oxides (18a, 18b). Thermolysis of 14a in refluxing xylene afforded the ring-expanded product 7H-dibenzo [d, e] [1, 3] thiazepine (21), while 14b underwent β-elimination on refluxing in xylene to give 6H-dibenzo [c, e] [1, 2] thiazine (24). Reactions of the azathiabenzene derivatives with dimethyl acetylenedicarboxylate as an electrophile are also reported.

  通过用碱对相应的偶氮锍盐（6、13a、13b）进行去质子化，高产率地合成了新型环状亚磺酰亚胺（即偶氮苯）、2-甲基-1-氮杂-2-噻吩萘（7）和 9-甲基-（14a）或 9-乙基-10-氮杂-9-噻吩蒽（14b）。光谱和化学证据揭示了氮杂二苯乙烯的酰基性质。硫氮苯（14a、14b）很容易被高锰酸钾氧化，生成相应的硫氮苯氧化物（18a、18b）。14a 在回流二甲苯中发生热分解，得到环状扩展产物 7H-二苯并[d, e] [1, 3] 硫氮杂卓（21），而 14b 在二甲苯中回流发生 β-消除反应，得到 6H-二苯并[c, e] [1, 2] 硫氮杂卓（24）。此外，还报道了以乙炔二甲酸二甲酯为亲电体的氮杂环丁烷苯衍生物的反应。
• Reactions of azathiabenzene anion with electrophiles. Formation and x-ray analysis of novel heterocyclic compounds from the reaction with carboxylic ester
  作者：Hiroshi Shimizu、Koji Hamada、Michinori Ozawa、Tadashi Kataoka、Mikio Hori、Kazuhiro Kobayashi、Yukio Tada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92170-1

  日期：1991.1

  The anion (2) generated from 9-methyl-10-aza-9-thiaphenanthrene (1) reacted with carboxylic ester to give the spiro compounds (9a), (9b) via Sommelet-Hauser rearrangement, whose structures have been confirmed by an X-ray crystal structure determination of (9a).

  由9-甲基-10-氮杂-9-噻吩菲（1）生成的阴离子（2）与羧酸酯反应，通过Sommelet-Hauser重排反应生成螺环化合物（9a），（9b），其结构已通过（9a）的X射线晶体结构测定。
• 一种合成[1，2]噻嗪类衍生物的绿色方法
  申请人：北京中医药大学

  公开号：CN114133362A

  公开（公告）日：2022-03-04

  本发明公开了一种合成[1，2]噻嗪类衍生的物绿色方法，属于绿色化学和有机合成技术领域领域。在室温、敞口、中性的条件下，快速制备含烷烃，烯烃，卤素、杂环的[1，2]噻嗪类衍生物，催化剂为MBrx(M为Fe2+、Fe3+、Ce3+等，x为2‑3)，唯一氧化剂为H2O2。本发明首次实现了以H2O2为氧化剂的广泛底物合成和放大量制备[1，2]噻嗪类衍生物，催化反应绿色可持续，免了使用昂贵且复杂的催化剂。副产物为H2O，解决了许多其他强氧化剂催化反应带来的坏境破坏和产率低等问题。本发明反应条件温和，反应过程简单，产率高，安全环保，符合绿色化学理念，适用性更加广泛，具有广阔的发展前景和应用前景，有望在有机合成、医药、农药及探针等领域中得到广泛应用。
• Novel addition products of 2-aza-1-thiabenzene derivatives with methyl propiolate
  作者：Mikio Hori、Tadashi Kataoka、Hiroshi Shimizu、Kazunori Matsuo、Atsushi Sugimoto、Koji Ikedo、Koji Hamada、Haruo Ogura、Hiroaki Takayanagi

  DOI：10.1039/c39870000385

  日期：——

  The addition reactions between 2-methyl-1-aza-2-thianaphthalene (1) or 9-alkyl-10-aza-9-thiaphenanthrenes (2) with methyl propiolate afforded novel 1:2-adducts (3) or (4), respectively, whose structures have been confirmed by an X-ray crystal structure determination of (4a).

  2-甲基-1-氮杂-2-噻吩萘（1）或9-烷基-10-氮杂-9-噻吩菲（2）与丙酸甲酯之间的加成反应提供了新型的1：2加合物（3）或（4）分别通过（4a）的X射线晶体结构确定来确认其结构。