2-iodomethyl-1-(p-toluenesulfonyl)aziridine | 200573-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-iodomethyl-1-(p-toluenesulfonyl)aziridine
• 英文别名: 2-(iodomethyl)-1-tosylaziridine；Aziridine, 2-(iodomethyl)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-；2-(iodomethyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridine
• CAS: 200573-02-0
• 化学式: C₁₀H₁₂INO₂S
• 分子量: 337.181
• InChiKey: DLOVUTDBXZGEGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.1±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.796±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iodomethyl-1-(p-toluenesulfonyl)aziridine 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 三甲基乙腈 、 [1.1.1]螺桨烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 反应 18.0h， 生成 N-烯丙基对甲苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  N,C-双官能化双环[1.1.1]戊烷的双重自由基合成

  摘要：

  双环[1.1.1] pentylamines（BCPAs）是重要性日益增加，以制药业作为藻3个苯胺和富含的bioisosters ñ -叔丁基的基团。在这里，我们报告了使用双重自由基功能化策略轻松合成 1,3-二取代 BCPA。磺胺基自由基，通过 α-碘氮丙啶的碎裂产生，经过初始添加到 [1.1.1] 丙烷中，得到碘-BCPA；然后通过甲硅烷基介导的 Giese 反应将这些产物中新形成的 C-I 键功能化。这种化学反应也可以顺利转化为 1,3-二取代碘-BCP。可容纳多种自由基受体和碘-BCPA，可直接获取一系列有价值的类苯胺等排体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04180
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基对甲苯磺酰胺 在 lithium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以74%的产率得到2-iodomethyl-1-(p-toluenesulfonyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  通过未活化烯烃的电化学阳极氧化实际合成卤代 N-杂环

  摘要：

  通过电化学阳极氧化开发了用于合成各种卤化N-杂环的未活化烯烃的通用且有效的分子内卤化胺化。该协议通过使用 LiI 或 LiBr 作为氧化还原介质和卤素源，在一个简单的未分隔单元中进行。在室温下以中等至良好的产率构建了范围广泛的卤化N-杂环，包括三元、五元和六元N-杂环。值得注意的是，这种电化学氧化转化避免了使用外部氧化剂和强碱，因此代表了一种环境友好的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101189

文献信息

• Iodine Atom Transfer [3 + 2] Cycloaddition Reaction with Electron-Rich Alkenes Using <i>N</i>-Tosyliodoaziridine Derivatives as Novel Azahomoallyl Radical Precursors
  作者：Osamu Kitagawa、Shinsaku Miyaji、Yoichiro Yamada、Hiroki Fujiwara、Takeo Taguchi

  DOI：10.1021/jo0266846

  日期：2003.4.1

  azahomoallyl radical (2-akenylamidyl radical) species which give oxygen-functionalized pyrrolidine derivatives through iodine atom transfer [3 + 2] cycloaddition with electron-rich alkenes such as enol ethers and ketene acetal. The present cycloaddition reaction proceeds regioselectively via C-N bond cleavage of an aziridinylalkyl radical intermediate and addition of the resulting azahomoallyl radicals to the

  用Et（3）B处理N-tosyliodoaziridine衍生物可有效地产生各种氮杂高烯丙基（2-akenylamidyl自由基）物种，这些物种通过碘原子转移[3 + 2]与富含电子的烯烃（例如烯醇醚）的环加成反应生成氧官能化的吡咯烷衍生物和乙烯酮缩醛。本发明的环加成反应是通过叠氮基烷基烷基中间体的CN键裂解和将所形成的氮杂烯丙基基团加到烯烃的末端碳上而进行的区域选择性反应。烯烃与由旋光性双环碘氮丙啶[（1S，2S，6S）-2-碘-7-（对甲苯磺酰基）-7-氮杂双环[4.1.0]庚烷，94％ee]生成的环己烯基ami基反应还可以得到光学活性的八氢吲哚衍生物（84-93％ee）。
• Practical Synthesis of Halogenated <i>N</i> ‐Heterocycles via Electrochemical Anodic Oxidation of Unactivated Alkenes
  作者：Yanyang He、Xiaowen Qin、Xinxu He、Xiao‐Feng Wu、Zhiping Yin

  DOI：10.1002/ejoc.202101189

  日期：2021.11.15

  A general and efficient intramolecular halo-amination of unactivated alkenes for the synthesis of various halogenated N-heterocycles was developed via electrochemical anodic oxidation. This protocol proceeds in a simple undivided cell by employing LiI or LiBr as redox mediums and halogen sources. A wide range of halogenated N-heterocycles, including three-, five-, and six-membered N-heterocycles were

  通过电化学阳极氧化开发了用于合成各种卤化N-杂环的未活化烯烃的通用且有效的分子内卤化胺化。该协议通过使用 LiI 或 LiBr 作为氧化还原介质和卤素源，在一个简单的未分隔单元中进行。在室温下以中等至良好的产率构建了范围广泛的卤化N-杂环，包括三元、五元和六元N-杂环。值得注意的是，这种电化学氧化转化避免了使用外部氧化剂和强碱，因此代表了一种环境友好的方法。
• Practical and Convenient Synthesis of <i>N</i>-Heterocycles:  Stereoselective Cyclization of <i>N</i>-Alkenylamides with <i>t</i>-BuOI under Neutral Conditions
  作者：Satoshi Minakata、Yoshinobu Morino、Yoji Oderaotoshi、Mitsuo Komatsu

  DOI：10.1021/ol061182q

  日期：2006.7.1

  [Structure: see text] tert-Butyl hypoiodite (t-BuOI) was found to be a powerful reagent for the cyclization of N-alkenylamides leading to a variety of N-heterocycles under extremely mild conditions. When N-alkenylsulfonamides were employed in the reaction, three- to six-membered saturated N-heterocycles were obtained in good to excellent yields with complete stereoselectivity. The method was applicable

  [结构：见正文]叔丁基次碘酸盐（t-BuOI）被发现是在极端温和条件下环化N-烯基酰胺的强大试剂，可导致多种N-杂环。当在反应中使用N-烯基磺酰胺时，以完全的立体选择性，以良好至优异的产率获得了三元至六元饱和N-杂环。该方法适用于烯基苯甲酰胺衍生物的环化以提供N-，O-或N-，S-杂环。
• Harnessing Energy-Transfer in N-Centered Radical-Mediated Synthesis of Pyrrolidines
  作者：Peter Fodran、Carl-Johan Wallentin

  DOI：10.1002/ejoc.202000537

  日期：2020.6.16

  Photo‐initiated energy‐transfer provides a route to nitrogen centered radicals, which can be harnessed in a formal [3+2] cycloaddition. The reaction is scalable, proceeds at very mild conditions tolerates various functional groups, and provides the corresponding trisubstituted pyrrolidines in good to excellent yields.

  光引发的能量转移提供了一条以氮为中心的自由基的途径，可以将其用于正式的[3 + 2]环加成反应中。该反应是可扩展的，在非常温和的条件下进行，可以耐受各种官能团，并以良好或优异的产率提供相应的三取代的吡咯烷。
• Synthesis of meta-substituted arene bioisosteres from [3.1.1]propellane
  作者：Nils Frank、Jeremy Nugent、Bethany R. Shire、Helena D. Pickford、Patrick Rabe、Alistair J. Sterling、Tryfon Zarganes-Tzitzikas、Thomas Grimes、Amber L. Thompson、Russell C. Smith、Christopher J. Schofield、Paul E. Brennan、Fernanda Duarte、Edward A. Anderson

  DOI：10.1038/s41586-022-05290-z

  日期：2022.11.24

  Small-ring cage hydrocarbons are popular bioisosteres (molecular replacements) for commonly-found para-substituted benzene rings in drug design1. The utility of these cage structures derives from their superior pharmacokinetic properties compared to the parent aromatics, including improved solubility and reduced susceptibility to metabolism2,3. A prime example is the bicyclo[1.1.1]pentane motif, which

  小环笼碳氢化合物是药物设计中常见对位取代苯环的流行生物等排体（分子替代物） 1。这些笼形结构的实用性源于其与母体芳香族化合物相比优越的药代动力学特性，包括提高溶解度和降低代谢敏感性2,3。一个典型的例子是双环[1.1.1]戊烷基序，它主要是通过用自由基或阴离子4使应变烃[1.1.1]丙烷的桥头间键开环来合成的。相比之下，由于合成准确复制取代基载体的饱和电子等排物的挑战，缺乏模仿间位取代芳烃的支架5。在这里，我们表明，双环[3.1.1]庚烷（BCHeps）是一种桥头取代基精确映射到间位取代苯几何结构上的碳氢化合物，可以方便地从[3.1.1]丙烷中获得。我们发现[3.1.1]丙烷可以在数克规模上合成，并且很容易进行一系列基于自由基的转化，以生成医学相关的碳和杂原子取代的BCHeps，包括药物类似物。这些类似物的 ADME 特性比较表明，相对于其母体含芳烃药物，代谢稳定性增强，验证了这种间芳烃类似物作为药物设计中富含