N-benzyl-4,4-dimethyl-3-oxo-β-sultam | 55897-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苏丹
• 英文名称: N-benzyl-4,4-dimethyl-3-oxo-β-sultam
• 英文别名: 2-benzyl-4,4-dimethyl-1,2-thiazetidin-3-one 1,1-dioxide；1,2-Thiazetidin-3-one, 4,4-dimethyl-2-(phenylmethyl)-, 1,1-dioxide；2-benzyl-4,4-dimethyl-1,1-dioxothiazetidin-3-one
• CAS: 55897-44-4
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃S
• 分子量: 239.295
• InChiKey: PMIZHFHHGLAEKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-4,4-dimethyl-3-oxo-β-sultam 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到Sodium; 2-benzylcarbamoyl-propane-2-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  1,2-噻唑烷1,1-二氧化物的性质与反应：N-取代的4,4-二甲基-1,2-噻唑烷-3-一1,1-二氧化物的合成及新的碱催化重排噻唑烷酮-4-一1,1-二氧化物†

  摘要：

  3-氧代-1,2-噻唑烷1,1-二氧化物2的烷基化产生N-烷基化的3-氧代-β-sultams3a -i。用NaOH或NH 3溶剂分解选择性地打开NS键，从而分别形成磺酸盐羧酰胺4和磺酰胺基羧酰胺7。此外，制备了迄今未知的类型5的化合物，其代表带有二酰基化的磺化N原子的应变四元环。根据反应条件，通过碱催化反应将3b-d和3g重排为取代的4-氧噻唑烷1,1-二氧化物9或10。通过光谱方法阐明了结构，并通过晶体结构分析确定了结构，并提出了一种可能的形成方法。此外，还报道了一些副反应和转化。

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800305
• 作为产物：
  描述：

  N-Benzylmethyl-2-chlorsulfonyl-2-propionamid 、 三乙胺 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LE BERRE A.; ETIENNE A.; DESMAZIERES B., BULL. SOC. CHIM. FRANCE , 1975, NO 3-4, PART. 2, 807-811, 21

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of 1,2,5-Thiadiazepine Derivatives by Ring Enlargement of 1,2-Thiazetidin-3-one 1,1-Dioxides with 3-Amino-2H-azirines
  作者：Tonya R. Mihova、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19960790803

  日期：1996.12.11

  At 0° in MeCN, 2,2-disubstituted 3-amino-2H-azirines 1 and 4,4-disubstituted 1,2-thiazetidin-3-one 1,1-dioxides 7 react smoothly to give 1,2,5-thiadiazepin-6-one 1,1-dioxides of type 8 (Scheme 2). The reaction mechanism of this regiospecific ring enlargement to seven-membered heterocycles follows previously described pathways. The structures of 7a and 8b were established by X-ray crystallography (see

  在MeCN中，在0°时，2,2-二取代的3-amino-2 H-叠氮基1和4,4-二取代的1,2-噻唑丁-3-一1,1-二氧化物7平稳反应，得到1,2,5 -噻二氮杂卓-6-类型8的1，1-二氧化物（方案2）。该区域特异性环扩大为七元杂环的反应机理遵循先前描述的途径。通过X射线晶体学确定7a和8b的结构（参见图1和2）。
• Reactivity and selectivity in the inhibition of elastase by 3-oxo-β-sultams and in their hydrolysis
  作者：Wing-Yin Tsang、Naveed Ahmed、Karl Hemming、Michael I. Page

  DOI：10.1039/b713899g

  日期：——

  leaving group, whereas the enzyme reaction occurs at the acyl centre. Increasing selectivity between these two reactive centres was explored by examining the effect of substituents on the reactivity of 3-oxo-beta-sultam towards hydrolysis and enzyme inhibition. The inhibition activity against porcine pancreatic elastase has a much higher sensitivity to substituent variation than does the rate of alkaline

  3-氧代-β-sultams都是β-sultams和β-内酰胺，并且是一类新的时间依赖性弹性蛋白酶抑制剂。抑制作用涉及活性位点丝氨酸的酰化，形成具有瞬时稳定性的共价酶抑制剂加合物，该活性位丝氨酸是由3-氧代-β-杜鹃花的羰基中心处的取代，CN裂变和磺酰胺的排出而引起的。铅化合物N-苄基-4,4-二甲基-3-氧代-β-苏丹酰胺1是一种有效的猪胰弹性蛋白酶抑制剂，其二级速率常数为768 M（-1）s（-1）在pH值为6的情况下，还具有很高的化学反应活性，在相同pH值的水中水解仅需6分钟即可达到半衰期。有趣的是，在磺酰基中心发生3-氧代-β-杜鹃花的水解，发生SN裂变并驱逐酰胺离去基团，而酶反应发生在酰基中心。通过检查取代基对3-氧代-β-苏丹草对水解和酶抑制的反应性的影响，探索了这两个反应中心之间选择性的提高。对猪胰弹性蛋白酶的抑制活性比碱性水解速率对取代基变化的敏感性高得多。对于抑制作用，在
• Acyl vs Sulfonyl Transfer in <i>N</i>-Acyl β-Sultams and 3-Oxo-β-sultams
  作者：Naveed Ahmed、Wing Y. Tsang、Michael I. Page

  DOI：10.1021/ol0361305

  日期：2004.1.1

  and C-N bond fission. However, the hydrolysis of N-acyl beta-sultams is a sulfonyl transfer reaction that occurs with S-N fission and opening of the four-membered ring. Similar to other beta-sultams, the N-acyl derivatives are at least 10(6)-fold more reactive than N-acyl sulfonamides. 3-Oxo-beta-sultams are both beta-lactams and beta-sultams but also hydrolyze with preferential S-N bond fission.

  [反应：见正文] N-酰基磺酰胺通常通过酰基转移和CN键裂变与亲核试剂反应。然而，N-酰基β-杜马酰胺的水解是随着SN裂变和四元环的打开而发生的磺酰基转移反应。与其他β-舒马酸相似，N-酰基衍生物的反应性比N-酰基磺酰胺至少高10（6）倍。3-Oxo-beta-sultams既是beta-内酰胺又是beta-sultams，但也具有优先的SN键裂变而水解。
• An Activated Sulfonylating Agent That Undergoes General Base-Catalyzed Hydrolysis by Amines in Preference to Aminolysis
  作者：Wing Y. Tsang、Naveed Ahmed、Karl Hemming、Michael I. Page

  DOI：10.1021/jo800407x

  日期：2008.6.1

  base-catalyzed mechanism for hydrolysis rather than nucleophilic attack was also deduced for the reaction of N-benzyl-4,4-dimethyl-3-oxo-β-sultam with carboxylate anions based on a SKIE of 1.7−1.9 and rate constants which fit the Bronsted plot for amines. In contrast to acyl transfer reactions, those for sulfonyl transfer appear to show an inverse reactivity-selectivity relationship—the most active compounds

  与酰基类似，活化的磺酰基衍生物通常在水中与胺进行氨解反应，因为胺的亲核攻击优于水解。然而，尽管是活性磺酰基衍生物，四元杂环磺酰胺β-sultams在水溶液中不进行氨解，而是优先反应仅得到水解产物。在简单的伯胺缓冲溶液中，β-sultams的反应速率显示出对胺浓度的一级依赖性，这归因于胺的一般碱催化水解。甚至是N-苄基-4,4-二甲基-3-氧代-β-sultam（既是β-sultam又是β-内酰胺）在磺酰基中心进行水解而不是在磺酰基或酰基中心进行氨解。溶剂动力学同位素效应（SKIE，胺催化水解的k H 2 O / k D 2 O）对于N-苯甲酰基-β-sultam和N-苄基-4,4-二甲基-3-氧代-β-sultam的水解分别为1.4和1.9 ，分别与一般的碱催化机制兼容。胺催化的水解作用使N-苯甲酰基β-sultam和N-苄基-4,4-二甲基-3-氧代-β-sultam的布朗斯台德β值均为+0
• Ring-Enlargement and Ring-Opening Reactions of 1,2-Thiazetidin-3-one 1,1-Dioxides with Ammonia and Primary Amines as Nucleophiles
  作者：Tonya R. Todorova、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990310)82:3<354::aid-hlca354>3.0.co;2-h

  日期：1999.3.10