6,7-dimethoxy-2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 1380397-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 6,7-dimethoxy-2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 2-(4-bromophenyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；2-(4-bromophenyl)-6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1380397-97-6
• 化学式: C₁₇H₁₈BrNO₂
• 分子量: 348.239
• InChiKey: HQKKTEYGVBCIGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dimethoxy-2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 [Cu(salicylate)₂(NCMe)]₂ 、 四丁基氯化铵 、 氧气 、 3-苄基羟乙基甲基噻唑氯化锂 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到2-(4-bromophenyl)-6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  双核铜配合物催化的反应：N-芳基四氢异喹啉的有氧氧化接续与维生素B1类似物生成二氢异喹诺酮

  摘要：

  N-芳基四氢异喹啉通过双核桨轮铜配合物和以氧气为氧化剂的维生素B1类似物的中继催化作用被氧化为二氢异喹啉酮。机理研究表明，铜催化剂将胺氧化为相应的亚胺盐，然后通过维生素B1类似物的催化作用将其氧化为内酰胺产品。

  DOI：

  10.1002/chem.201604750
• 作为产物：
  描述：

  对溴碘苯 、 6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉盐酸盐 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 作用下， 以 乙二醇 、 异丙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 6,7-dimethoxy-2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  双核铜配合物催化的反应：N-芳基四氢异喹啉的有氧氧化接续与维生素B1类似物生成二氢异喹诺酮

  摘要：

  N-芳基四氢异喹啉通过双核桨轮铜配合物和以氧气为氧化剂的维生素B1类似物的中继催化作用被氧化为二氢异喹啉酮。机理研究表明，铜催化剂将胺氧化为相应的亚胺盐，然后通过维生素B1类似物的催化作用将其氧化为内酰胺产品。

  DOI：

  10.1002/chem.201604750

文献信息

• Carbazole–triazine based donor–acceptor porous organic frameworks for efficient visible-light photocatalytic aerobic oxidation reactions
  作者：Jian Luo、Jingzhi Lu、Jian Zhang

  DOI：10.1039/c8ta05329d

  日期：——

  synthesis of a series of carbazole–triazine based donor–acceptor (D–A) POFs and their photocatalytic activities for aerobic oxidation reactions. The simultaneous introduction of a carbazole-based electron donor and a triazine-based electron acceptor in D–A POFs stabilizes the charge transfer state and enables an efficient triplet–triplet energy transfer to generate 1O2. Meanwhile, systematic variation of

  我们报告了一系列基于咔唑-三嗪的供体-受体（DA）POF的合成及其对需氧氧化反应的光催化活性。在D–A POF中同时引入咔唑基电子供体和三嗪基电子受体可稳定电荷转移状态，并能有效地进行三重态-三重态能量转移，从而产生1 O 2。同时，D–A距离的系统变化导致可调节的光氧化还原特性，因此产生了活性氧（ROSs）的效率。在可见光激发下，所有三种D–A POF均具有出色的促进三种需氧氧化的能力：硫化物氧化，氧化胺偶联和曼尼希反应。这项系统的研究验证了D–A POF作为高性能光氧化催化剂的设计原理，该催化剂具有广泛的底物范围以及出色的稳定性和可回收性。
• Porphyrin-Metalation-Mediated Tuning of Photoredox Catalytic Properties in Metal–Organic Frameworks
  作者：Jacob A. Johnson、Jian Luo、Xu Zhang、Yu-Sheng Chen、Martha D. Morton、Elena Echeverría、Fernand E. Torres、Jian Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.5b00941

  日期：2015.9.4

  yet their utilization toward organic transformations has been limited. Here we describe the preparation and synthetic applications of four isostructural porphyrinic MOFs, namely, UNLPF-10a, -10b, -11, and -12, which are composed of free base, InIII-, SnIVCl2-, and SnIV-porphyrin building blocks, respectively. We demonstrate that the metalation with high valent metal cations (InIII and SnIV) significantly

  通过单电子转移过程对有机分子进行光氧化还原催化活化已被证明是一种温和而有效的合成方法。但是，对昂贵的钌和铱配合物的严重依赖限制了它们在大规模合成中的应用。为此，作为新型异质光催化体系，光活性金属有机骨架（MOF）表现出独特的优势，但其在有机转化中的利用受到限制。在这里，我们描述了由游离碱，In III-，Sn IV Cl 2-和Sn IV组成的四种同结构的卟啉MOF（即UNLPF-10a，-10b，-11和-12）的制备和合成应用。-卟啉积木。我们证明了高价金属阳离子（III和Sn IV）的金属化显着修饰了卟啉大环的电子结构，并提供了高度氧化的光激发态，可以进行有效的还原淬灭过程以促进有机反应。特别是，UNLPF-12对一系列重要的有机转化，包括芳基硼酸的需氧羟基化，胺偶联和曼尼希反应，均表现出出色的光稳定性和有效的光催化活性。
• Long-Lived Excited States of Zwitterionic Copper(I) Complexes for Photoinduced Cross-Dehydrogenative Coupling Reactions
  作者：Bin Wang、Deepak Prakash Shelar、Xian-Zhu Han、Ting-Ting Li、Xiangguo Guan、Wei Lu、Kun Liu、Yong Chen、Wen-Fu Fu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201405356

  日期：2015.1.12

  copper(I) complexes containing phenanthroline and monoanionic nido‐carborane‐diphosphine ligands have been prepared and structurally characterized by various spectroscopic techniques and X‐ray diffraction. These complexes exhibit intense absorptions in the visible range and excited‐state lifetimes on the microsecond scale. Their application in visible‐light‐induced cross‐dehydrogenative coupling reactions

  制备了四种含有邻菲咯啉和单阴离子的Nido-碳硼烷-二膦配体的杂铜（I）配合物，并通过各种光谱技术和X射线衍射对其结构进行了表征。这些络合物在可见光范围内表现出强烈的吸收，并在微秒级上具有激发态寿命。研究了它们在可见光诱导的交叉脱氢偶联反应中的应用。初步研究表明，四种铜（I）配合物之一是使用氧作为氧化剂进行光诱导的氧化CH官能化的有效催化剂。此外，通过对我们的Cu I混合物进行光照射（λ > 420 nm）以良好的优异产率获得了α-官能化的叔胺。复杂的叔胺和各种亲核试剂（硝基烷，丙酮或吲哚）在有氧条件下。电子顺磁共振测量提供了在这些光催化反应中形成超氧自由基阴离子（O 2 -⋅）而不是单线态氧（1 O 2）的证据。
• Photoredox-Mediated Asymmetric Cross-Dehydrogenative Coupling of Enones and Tertiary Amines by Chiral Primary Amine Catalysis
  作者：Sanzhong Luo、Zongbin Jia、Qi Yang

  DOI：10.1055/a-1463-4219

  日期：2021.8

  dehydrogenative cross-coupling reaction between enones and tertiary amines enabled by synergistic photoredox and chiral primary amine catalysis is reported. The reaction was proposed to proceed via the interception of iminium ion intermediate, in situ generated from photoredox oxidation, by dienamine at α-position, followed by isomerization, leading to aza-Morita–Baylis–Hillman-type products with good diastereo-

  报导了协同的光氧化还原和手性伯胺催化的烯酮与叔胺之间的催化不对称脱氢交叉偶联反应。有人建议该反应是通过拦截亚胺离子中间体而进行的，该中间体是由光氧化还原氧化原位在α位上的二烯胺所拦截，然后进行异构化反应，从而产生具有良好非对映和对映选择性的aza-Morita-Baylis-Hillman型产物。 。
• Enantioselective Oxidative Cross-Dehydrogenative Coupling of Tertiary Amines to Aldehydes
  作者：Junmin Zhang、Bhoopendra Tiwari、Chong Xing、Xingkuan Chen、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1002/anie.201109054

  日期：2012.4.10

  Cooperative catalysts: An enantioselective and direct oxidative coupling of aldehydes to tertiary amines to give β‐amino alcohols is described. Catalyzed by copper(II), the reaction proceeds to give a racemic mixture of products; however, by using a combination of copper(II) and a chiral amine catalyst, the reaction gives the desired products with high enantioselectivity (see scheme).

  助催化剂：描述了醛与叔胺的对映选择性和直接氧化偶联，生成β-氨基醇。在铜（II）的催化下，反应进行，得到产物的外消旋混合物。然而，通过结合使用铜（II）和手性胺催化剂，该反应可得到具有高对映选择性的所需产物（参见方案）。