(E)-tert-butyl(hex-4-en-1-yloxy)diphenylsilane | 144693-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyl(hex-4-en-1-yloxy)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(E)-hex-4-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 144693-93-6
• 化学式: C₂₂H₃₀OSi
• 分子量: 338.565
• InChiKey: NNWBVBJXIGXMDD-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl(hex-4-en-1-yloxy)diphenylsilane 在 sodium periodate 、 重铬酸吡啶 、 锂硼氢 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 syn-2-(2-oxolane)-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  将蛋白环化成聚醚抗生素的四氢呋喃单元：立体控制环化的显着甲硅烷氧基效应

  摘要：

  描述了一种新的取代四氢呋喃的方法，该方法基于路易斯酸促进的Prins环化反应，并形成碳-碳键的侧链。双烯丙基烯丙基甲硅烷基醚而不是（氯）苄基醚和酯提供选择性的四氢呋喃，表明甲硅烷氧基作用有助于环化。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00252-9

文献信息

• Catalytic, stereospecific syn-dichlorination of alkenes
  作者：Alexander J. Cresswell、Stanley T.-C. Eey、Scott E. Denmark

  DOI：10.1038/nchem.2141

  日期：2015.2

  As some of the oldest organic chemical reactions known, the ionic additions of elemental halogens such as bromine and chlorine to alkenes are prototypical examples of stereospecific reactions, typically delivering vicinal dihalides resulting from anti-addition. Although the invention of enantioselective variants is an ongoing challenge, the ability to overturn the intrinsic anti-diastereospecificity

  作为已知的一些最古老的有机化学反应，元素卤素如溴和氯在烯烃上的离子加成是立体有择反应的典型实例，通常递送由抗加成反应产生的邻位二卤化物。虽然对映选择性变异的发明是一项持续的挑战，颠覆固有的能力，抗这些变化的-diastereospecificity也是一个主要未解决的问题。在这里，我们描述了使用基于氧化还原活性主族元素（硒）的基团转移催化剂进行的烯烃的第一催化，顺式立体定向二氯化。以二苯基二硒化物（PhSeSePh）（5 mol％）作为前催化剂，苄基三乙基氯化铵（BnEt 3NCl）作为氯化物来源，N-氟吡啶鎓盐作为氧化剂，各种功能化的环状和无环1,2-二取代烯烃，包括简单的烯丙基醇，可提供具有精确立体控制的合成二氯化物。该方法有望在简化多氯天然产物（如氯磺脂）的合成中找到应用。
• Remote asymmetric induction based on carbonyl-ene reactions with bishomoallylic silyl ethers: dramatic changeover of regioselectivity by the remarkable siloxy effect
  作者：Masaki Shimizu、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/jo00049a011

  日期：1992.11

  A new approach to remote asymmetric induction is described for not only a 1,4- but also a 1,5-relationship, which is based on the carbonyl-ene reactions with chiral bishomoallylic silyl ethers. Silyl ethers, rather than alkyl ethers, exhibit beta-regiospecificity. Remarkably high levels of remote asymmetric induction can then be established with chiral bishomoallylic ethers to provide eventually a simple and efficient method for asymmetric induction.
• Prins cyclization to tetrahydrofuran units of polyether antibiotics: Remarkable siloxy effect for stereocontrolled cyclization
  作者：Koichi Mikami、Masaki Shimizu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00252-9

  日期：1996.5

  A novel route to substituted tetrahydrofurans is described, which is based on the Lewis acid-promoted Prins cyclization with side chain formation of carbon-carbon bond. Bishomoallylic silyl ethers, rather than the (chloro)benzyl ethers and esters, provide selectivity tetrahydrofurans, indicating the siloxy effect for facilitating the cyclization.

  描述了一种新的取代四氢呋喃的方法，该方法基于路易斯酸促进的Prins环化反应，并形成碳-碳键的侧链。双烯丙基烯丙基甲硅烷基醚而不是（氯）苄基醚和酯提供选择性的四氢呋喃，表明甲硅烷氧基作用有助于环化。