7-chloro-3-phenyl-2H-benzo[b][1,4]oxazine | 80306-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 7-chloro-3-phenyl-2H-benzo[b][1,4]oxazine
• 英文别名: 7-chloro-3-phenyl-2H-1,4-benzoxazine
• CAS: 80306-35-0
• 化学式: C₁₄H₁₀ClNO
• 分子量: 243.692
• InChiKey: XIRHTPWZKJSEDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-chloro-3-phenyl-2H-benzo[b][1,4]oxazine 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (R)-7-chloro-3-phenyl-3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  锂化动力学拆分：取代的二氢苯并恶嗪和四氢喹喔啉的高度对映选择性合成

  摘要：

  动力学拆分提供了一种高度对映选择性的方法，可以使用正丁基锂和手性配体 sparteine 获取一系列 3-芳基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并恶嗪。在去除叔丁氧基羰基 (Boc) 保护基团时，对映体富集仍然很高。中间体有机锂开环生成烯胺。动力学分辨率扩展到对映体富集的取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉，并应用于抗生素左氧氟沙星的类似物的合成，该类似物已筛选其对人类病原体肺炎链球菌的活性。

  DOI：

  10.1055/a-1638-2478
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-5-氯苯酚 、 2-溴苯乙酮 在 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 7-chloro-3-phenyl-2H-benzo[b][1,4]oxazine
  参考文献：
  名称：

  锂化动力学拆分：取代的二氢苯并恶嗪和四氢喹喔啉的高度对映选择性合成

  摘要：

  动力学拆分提供了一种高度对映选择性的方法，可以使用正丁基锂和手性配体 sparteine 获取一系列 3-芳基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并恶嗪。在去除叔丁氧基羰基 (Boc) 保护基团时，对映体富集仍然很高。中间体有机锂开环生成烯胺。动力学分辨率扩展到对映体富集的取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉，并应用于抗生素左氧氟沙星的类似物的合成，该类似物已筛选其对人类病原体肺炎链球菌的活性。

  DOI：

  10.1055/a-1638-2478

文献信息

• Continuous-flow catalytic asymmetric hydrogenations: Reaction optimization using FTIR inline analysis
  作者：Magnus Rueping、Teerawut Bootwicha、Erli Sugiono

  DOI：10.3762/bjoc.8.32

  日期：——

  The asymmetric organocatalytic hydrogenation of benzoxazines, quinolines, quinoxalines and 3H-indoles in continuous-flow microreactors has been developed. Reaction monitoring was achieved by using an inline ReactIR flow cell, which allows fast and convenient optimization of reaction parameters. The reductions proceeded well, and the desired products were isolated in high yields and with excellent enantioselectivities.

  已经开发了在连续流微反应器中对苯并噁嗪、喹啉、喹啉和3- H-吲哚的不对称有机催化氢化反应。通过使用内联ReactIR流动池进行反应监测，可以快速方便地优化反应参数。还原反应进行顺利，并且所需产物以高收率和优异的对映选择性分离。
• Ir-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of 2<i>H</i>-1,4-Benzoxazines with a Chiral 1,2,3,4-Tetrahydro-1-naphthylamine Derived Phosphine-aminophosphine Ligand
  作者：Juan Hu、Daoyong Wang、Zhuo Zheng、Xiangping Hu

  DOI：10.1002/cjoc.201200944

  日期：2012.11

  Unsymmetrical hybrid chiral phosphine‐aminophosphine ligand derived from 1,2,3,4‐tetrahydro‐1‐naphthylamine has been found to be highly efficient in the Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of various 3‐aryl‐2H‐1,4‐benzoxazines, providing good enantioselectivities (up to 95% ee) and high catalytic activity (S/C up to 5000).

  已发现衍生自1,2,3,4-四氢-1-萘胺的不对称杂化手性膦-氨基膦配体在各种3-芳基-2 H -1,4-苯并恶嗪的Ir催化不对称氢化中非常有效，提供良好的对映选择性（高达95％ee）和高催化活性（S / C高达5000）。
• Biocatalytic asymmetric Mannich reaction of ketimines using wheat germ lipase
  作者：Ling-Ling Wu、Yang Xiang、Da-Cheng Yang、Zhi Guan、Yan-Hong He

  DOI：10.1039/c5cy01923k

  日期：——

  highly enantioselective Mannich reaction between 3-substituted-2H-1,4-benzoxazines and acetone catalyzed by lipase from wheat germ type I (WGL) is described. Enantioselectivity of up to 95% ee was achieved in DMSO at 25 °C. This research provides a new and simple method for the synthesis of β-amino ketone derivatives and promotes the development of enzyme-catalyzed Mannich reactions.

  描述了由I型小麦胚芽（WGL）的脂肪酶催化的3-取代-2 H -1,4-苯并恶嗪与丙酮之间的高度对映选择性曼尼希反应。在25°C的DMSO中，对映体选择性高达95％ee。该研究为合成β-氨基酮衍生物提供了一种新的简便方法，并促进了酶催化曼尼希反应的发展。
• Earthworm extract as a biocatalyst for asymmetric Mannich addition of cyclic ketimine 3-aryl-2<i>H</i>-1,4-benzoxazines
  作者：Ling-Ling Wu、Qing-Qing Zeng、Ya-Xuan Yang、Hong-Feng Hu、Zhi Guan、Yan-Hong He

  DOI：10.1080/10242422.2017.1349116

  日期：2017.9.3

  Abstract The asymmetric Mannich reaction of 3-substituted-2H-1,4-benzoxazines and acetone catalysed by a crude extract from earthworms is reported. The influence of solvents, water contents, catalyst loading, amounts of substrates and temperature on the reaction was investigated. Yields of up to 51% with enantioselectivities of up to 87% ee were achieved under the optimized conditions. This research

  摘要 报道了蚯蚓粗提物催化3-取代-2H-1,4-苯并恶嗪与丙酮的不对称曼尼希反应。研究了溶剂、水含量、催化剂负载量、底物量和温度对反应的影响。在优化条件下，产率高达 51%，对映选择性高达 87% ee。这项研究促进了蚯蚓提取物作为曼尼希反应催化剂的发展。
• Synthesis of spiropyrans <i>via</i> the Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed annulation of 3-aryl-2<i>H</i>-benzo[<i>b</i>][1,4]oxazines with diazo ketoesters
  作者：Jing Jing Zhang、Mengying Zhang、Mingxin Lu、Yuhao He、Song Li、Liangxin Fan、Xinle Zhang、Jia-Kai Wu、Xifa Yang

  DOI：10.1039/d2cc00916a

  日期：——

  Rh(III)-catalyzed 1:2 coupling of 3-aryl-2H-benzo[b][1,4]oxazines with α-diazo-β-ketoesters has been realized for mild synthesis of spiropyrans. The reaction proceeded via twofold C-H activation followed by unusual [3+3] and [4+2] annulation with decent functional group tolerance. Moreover, A pyranoid-skelecton intermediate has been isolated as a key intermediate as a result of mono-alkylation and

  Rh(III) 催化的 3-aryl-2H-benzo[b][1,4]oxazines 与 α-diazo-β-ketoesters 的 1:2 偶联已实现螺吡喃的温和合成。反应通过双重 CH 活化进行，然后是不寻常的 [3+3] 和 [4+2] 环化，具有良好的官能团耐受性。此外，由于单烷基化和烯醇氧环化，吡喃骨架中间体已被分离为关键中间体，这提供了直接的机理见解。