(S)-1-(6,7-dimethoxy-1-methyl-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)ethanone | 65695-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: (S)-1-(6,7-dimethoxy-1-methyl-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)ethanone
• 英文别名: (S)-N-acetylsalsolidine；N-acetyl (S)-salsolidine；(S)-salsolidine acetate；1-[(1S)-6,7-dimethoxy-1-methyl-3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-yl]ethanone
• CAS: 65695-26-3
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: GGONZGHKXHEOPW-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  401.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(6,7-dimethoxy-1-methyl-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)ethanone 在 lithium hydroxide monohydrate 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到猪毛菜定
  参考文献：
  名称：

  （+）-bernumidine及其非天然对映异构体的总合成

  摘要：

  通过化学酶动力学动力学拆分和钌（II）催化的对映选择性加氢完成（+）-bernumidine及其非天然对映异构体的总合成，从而高产率地提供了（R）-沙丁胺基丙基氨基甲酸酯和N-乙酰基（S）-沙丁胺碱和对映体过量。通过简单而有效的转化，获得了沙丁胺碱的两个对映异构体，并将其转化为（+）-和（-）-伯尼替丁。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.08.046
• 作为产物：
  描述：

  N-(3,4-二甲氧基苯乙基)乙酰胺 在 吡啶 、 Ru(OAc)2((S)-BINAP) 、 氢气 、 sodium hydroxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 25.0~60.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 77.17h， 生成 (S)-1-(6,7-dimethoxy-1-methyl-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  （+）-bernumidine及其非天然对映异构体的总合成

  摘要：

  通过化学酶动力学动力学拆分和钌（II）催化的对映选择性加氢完成（+）-bernumidine及其非天然对映异构体的总合成，从而高产率地提供了（R）-沙丁胺基丙基氨基甲酸酯和N-乙酰基（S）-沙丁胺碱和对映体过量。通过简单而有效的转化，获得了沙丁胺碱的两个对映异构体，并将其转化为（+）-和（-）-伯尼替丁。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.08.046

文献信息

• Chiral <i>C</i>₂-Symmetric Ligands with 1,4-Dioxane Backbone Derived from Tartrates:  Syntheses and Applications in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wenge Li、Jason P. Waldkirch、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo020250t

  日期：2002.11.1

  Chiral 1,4-diphenylphosphines 5-7 as well as thioether 8 were synthesized from tartrates employing Ley's "BDA" and "Dispoke" methodologies as the key step. Rhodium(I) complexes with 5-7 are efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of beta-substituted enamides and MOM-protected beta-hydroxyl enamides, which furnished chiral amines or beta-amino alcohols with 94-->99% ee. These results indicated

  手性1,4-二苯基膦5-7以及硫醚8是由酒石酸盐合成的，采用Ley的“ BDA”和“ Dispoke”方法作为关键步骤。含5-7的铑（I）配合物是有效的催化剂，可用于β-取代的酰胺和MOM保护的β-羟基酰胺的不对称加氢，从而提供了94-> 99％ee的手性胺或β-氨基醇。这些结果表明，具有一般结构2的配体中的1，4-二恶烷骨架在稳定金属-配体螯合物构象中起重要作用。与具有一般结构1的类似配体相比，配体2具有更高的对映选择性。
• Josiphos-Type Binaphane Ligands for Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of 1-Aryl-Substituted Dihydroisoquinolines
  作者：Huifang Nie、Yupu Zhu、Xiaomu Hu、Zhao Wei、Lin Yao、Gang Zhou、Pingan Wang、Ru Jiang、Shengyong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03251

  日期：2019.11.1

  displayed excellent enantioselectivity and good reactivity in the asymmetric hydrogenation of challenging 1-aryl-substituted dihydroisoquinoline substrates (full conversions, up to >99% ee, 4000 TON). The use of 40% HBr (aqueous solution) as an additive dramatically improved the asymmetric induction of these catalysts. This transformation provided a highly efficient and enantioselective access to chiral

  描述了一系列Josiphos型双苯甲醚配体的简便合成方法和有用的应用。这些手性二膦的铱络合物在具有挑战性的1-芳基取代的二氢异喹啉底物的不对称氢化中显示出出色的对映选择性和良好的反应性（完全转化，高达> 99％ee，4000 TON）。使用40％HBr（水溶液）作为添加剂可显着改善这些催化剂的不对称诱导。该转化提供了对手性1-芳基取代的四氢异喹啉的高效和对映选择性的途径，这在天然产物和生物活性分子中非常重要且常见。
• Homochiral NADH models in the pyrrolo[2,3-b]pyridine series bearing one or two chiral auxiliaries. Asymmetric reduction of methyl benzoylformate and N-acetyl-enamines. Influence of the magnesium salt concentration on the asymmetric induction of reductions
  作者：Corine Leroy、Vincent Levacher、Georges Dupas、Guy Quéguiner、Jean Bourguignon

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00436-9

  日期：1997.10

  models in the pyrrolo[2,3-b]pyridine series bearing one or two chiral auxiliaries either at the pyridine or at the pyrrole ring is described. These models were involved in the reduction of methyl benzoylformate. The reactivity of these reagents and the stereochemical outcome of reductions are discussed in relation to the nature of the chiral auxiliary at the pyrrole ring and the magnesium ions concentration

  描述了在吡啶或吡咯环上带有一个或两个手性助剂的吡咯并[2,3- b ]吡啶系列中NADH模型的合成。这些模型参与了甲基苯甲酰甲酸酯的还原。讨论了这些试剂的反应性和还原的立体化学结果，并与吡咯环上手性助剂的性质和镁离子浓度进行了讨论。试剂3在苯甲酰基甲酸酯的还原反应中显示出优异的反应活性，在几分钟内得到对映体过量（ee = 84％）的扁桃酸甲酯。最后，模型1参与了N-乙酰基-烯胺15和16的不对称还原分别是Salsolidine和Carnegine的前体。在这项研究过程中，N-乙酰基-烯胺15的还原度可降低至87％ee
• Synthesis of a new chiral bisphosphine ligand, MOCBP, and its use in rhodium(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation of a cyclic enamide
  作者：Toshiaki Morimoto、Noriya Nakajima、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1016/0957-4166(94)00355-f

  日期：1995.1

  A new chiral bisphosphine ligand (6) bearing a cyclobutane framework was readily prepared by using diastereoselective [2+2] cycloaddition. Its rhodium(I) complex was found to be an efficient catalyst for the asymmetric hydrogenation of a cyclic enamide, N-acetyl-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline (9), affording (R)-(−)-N-acetylsalsodine (10) in up to 80.6% ee.

  通过使用非对映选择性的[2 + 2]环加成反应，可以轻松制备带有环丁烷骨架的新手性双膦配体（6）。发现它的铑（I）络合物是环状烯酰胺N-乙酰基-1-亚甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉（9）不对称氢化的有效催化剂，提供（R）-（- ）-最高80.6％ee的N-乙酰沙丁胺（10）。
• Broadening in the scope of NADH models by using chiral and non chiral pyrrolo [2,3-bl pyridine derivatives.
  作者：V. Levacher、R. Benoit、J. Duflos、G. Dupas、J. Bourguignon、G. Queguiner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90500-9

  日期：1991.1

  Non chiral and chiral NADH models in the pyrrolo [2,3-b] pyridine series have been synthesized. These reagents 1) allow reductions of substrates previously found to be non reducible with similar reagents, 2) can give either one enantiomer or the other during the reduction of a prochiral ketone depending on the experimental conditions, 3) can be used in the synthesis of chiral precursors of target molecules obtained with good enantiomeric excesses.