(R)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol | 1598425-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 1598425-13-8
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 286.562
• InChiKey: DZUKSCNAYAODAF-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol 在 红铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 C₈H₁₈O₂Si
  参考文献：
  名称：

  Resolvin T4的全合成

  摘要：

  Resolvin T4 的全合成是通过 Wittig 反应连接三个中间体实现的。C1-C10 部分中的烯醛是通过用 Red-Al 还原炔丙醇然后氧化来构建的。C11-C16 部分的烯醛部分是通过甲硅烷基环氧化物的开环反应和彼得森消除合成的。C7 和 C13 处的手性中心是通过钌催化的不对称转移氢化构建的。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1719855
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 正丁基锂 、 Noyori's catalyst 、 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 为溶剂， 反应 33.83h， 生成 (R)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Resolvin T4的全合成

  摘要：

  Resolvin T4 的全合成是通过 Wittig 反应连接三个中间体实现的。C1-C10 部分中的烯醛是通过用 Red-Al 还原炔丙醇然后氧化来构建的。C11-C16 部分的烯醛部分是通过甲硅烷基环氧化物的开环反应和彼得森消除合成的。C7 和 C13 处的手性中心是通过钌催化的不对称转移氢化构建的。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1719855

文献信息

• Synthesis of 8-HEPE and 10-HDoHE in both (R)- and (S)-Forms via Wittig Reactions with COOH-Ylides
  作者：Yuta Suganuma、Shun Saito、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0037-1611976

  日期：2019.2

  Wittig reactions using carboxy (CO2H) ylides derived from a carboxylic phosphonium salt and NaN(TMS)2 (NaHMDS) in a 1:1 ratio were applied to the synthesis of 8-HEPE and 10-HDoHE, which are metabolites of eicosapentaenoic acid and docosahexaenoic acid, respectively. The attempted Wittig reaction of 3-(TBS-oxy)pentadeca-4E,6Z,9Z,12Z-tetraenal with the carboxy ylide (2 equiv) derived from Br– Ph3P+(CH2)4CO2H

  使用源自羧酸鏻盐的羧基 (CO2H) 叶立德和 NaN(TMS)2 (NaHMDS) 以 1:1 的比例进行 Wittig 反应，用于合成 8-HEPE 和 10-HDoHE，它们是二十碳五烯酸和分别为二十二碳六烯酸。3-(TBS-oxy)pentadeca-4E,6Z,9Z,12Z-四烯醛与衍生自 Br–Ph3P+(CH2)4CO2H 和 NaHMDS (1:1) 的羧基内酯（2 当量）的 Wittig 反应与消除 C3 处的 TBS-氧基，分别以 45-50% 和 30-40% 的产率得到 Wittig 产物和消除产物的混合物。通过在 THF/HMPA (7–8:1) 中使用三当量的羧基叶立德完全抑制了消除，随后的脱甲硅烷基化得到了 (R)- 和 (S)- 形式的 8-HEPE。类似地，合成了 10-HDoHE 的两种对映异构体。
• Synthesis of maresin 1 and (7S)-isomer
  作者：Narihito Ogawa、Toshifumi Tojo、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.065

  日期：2014.4

  cis-dienylborane (the C10–C22 part) with the trans vinyl iodide corresponding to the C1–C9 part. The stereogenic centers at C7 and C14 were created by Ru-catalyzed asymmetric reduction of ketone and asymmetric epoxidation/kinetic resolution of the racemic alcohol, respectively.

  立体选择性地合成了Maresin 1（具有7 R的碳）和（7 S）-maresin 1。共轭三烯系统是通过Pd催化反式顺式-二烯基硼烷（C10–C22部分）与对应于C1–C9部分的反乙烯基碘偶联而构建的。C7和C14的立体异构中心分别是通过Ru催化的酮的不对称还原和外消旋醇的不对称环氧化/动力学拆分而建立的。
• Synthesis of Two Stereoisomers of Potentially Bioactive 13,19,20-Trihydroxy Derivative of Docosahexaenoic Acid
  作者：Narihito Ogawa、Shinsaku Sone、Song Hong、Yan Lu、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0040-1706415

  日期：2020.10

  The C16–C22 fragment with the acetylene terminus was constructed through the asymmetric dihydroxylation of the corresponding olefin, while the 15-iodo-olefin corresponding to the C11–C15 part was prepared via the asymmetric transfer hydrogenation of the corresponding acetylene ketone followed by hydrozirconation/iodination. Both pieces were joined by a Sonogashira coupling, and the product was further

  具有乙炔末端的 C16-C22 片段是通过相应烯烃的不对称二羟基化构建的，而对应于 C11-C15 部分的 15-碘代烯烃是通过相应乙炔酮的不对称转移氢化然后氢化锆制备的。碘化。两部分通过 Sonogashira 偶联连接，产物通过 Wittig 反应与剩余的 C1-C10 片段和使用 Zn 和 TMSCl 的 Boland 还原进一步转化为标题化合物。
• Total synthesis of resolvin D3
  作者：Narihito Ogawa、Kyosuke Katagiri、Yosuke Haimoto、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/d2ob00750a

  日期：——

  Resolvin D3 was synthesized by the Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction of C1–C8 borane with C9–C22 iodoolefin as the key reaction. The latter intermediate was obtained by the sequential Wittig reactions of C9–C13 phosphonium salt with C14–C19 aldehyde and then C9–C19 aldehyde with propyltriphenylphosphonium bromide. The stereogenic centers at C4, C11, and C17 were constructed by the ruthenium-catalyzed

  Resolvin D3 是通过 C1-C8 硼烷与 C9-C22 碘烯烃的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应作为关键反应合成的。后一种中间体是通过 C9-C13 鏻盐与 C14-C19 醛以及 C9-C19 醛与丙基三苯基溴化鏻的连续 Wittig 反应获得的。C4、C11和C17的立体中心是通过钌催化的高立体选择性不对称转移氢化构建的。
• Total Synthesis of Resolvin T4
  作者：Narihito Ogawa、Kohei Arai、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0040-1719855

  日期：2022.1

  A total synthesis of resolvin T4 was achieved by connecting three intermediates by Wittig reactions. The enal in the C1–C10 part was constructed through reduction of a propargylic alcohol with Red-Al followed by oxidation. The enal moiety in the C11–C16 part was synthesized by a ring-opening reaction of a silyl epoxide followed by a Peterson elimination. The chiral centers at C7 and C13 were constructed

  Resolvin T4 的全合成是通过 Wittig 反应连接三个中间体实现的。C1-C10 部分中的烯醛是通过用 Red-Al 还原炔丙醇然后氧化来构建的。C11-C16 部分的烯醛部分是通过甲硅烷基环氧化物的开环反应和彼得森消除合成的。C7 和 C13 处的手性中心是通过钌催化的不对称转移氢化构建的。