methanesulfonic acid 3-[(2S,3aS,4S,6S,7aR)-3a-benzyloxy-2-methoxy-4-p-methoxybenzyloxyhexahydrofuro[2,3-b]pyran-6-yl]-prop-2-ynyl ester | 959922-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: methanesulfonic acid 3-[(2S,3aS,4S,6S,7aR)-3a-benzyloxy-2-methoxy-4-p-methoxybenzyloxyhexahydrofuro[2,3-b]pyran-6-yl]-prop-2-ynyl ester
• 英文别名: 3-[(2S,3aS,4S,6S,7aR)-2-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3a-phenylmethoxy-2,3,4,5,6,7a-hexahydrofuro[2,3-b]pyran-6-yl]prop-2-ynyl methanesulfonate
• CAS: 959922-48-6
• 化学式: C₂₇H₃₂O₉S
• 分子量: 532.612
• InChiKey: OMZRHFWULCYWGC-KQZFZZGISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methanesulfonic acid 3-[(2S,3aS,4S,6S,7aR)-3a-benzyloxy-2-methoxy-4-p-methoxybenzyloxyhexahydrofuro[2,3-b]pyran-6-yl]-prop-2-ynyl ester 、 dimethyl (1S,4S,5S,6R,8R,11S,12R,14S,15R)-6-methyl-7-oxo-4-phenylmethoxy-12,14-bis(triethylsilyloxy)-3,9-dioxatetracyclo[6.6.1.01,5.011,15]pentadecane-4,11-dicarboxylate 在 sodium hydride 、 15-冠醚-5 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到dimethyl (1S,4S,5R,8R,11S,12R,14S,15R)-7-[3-[(2S,3aS,4S,6S,7aR)-2-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3a-phenylmethoxy-2,3,4,5,6,7a-hexahydrofuro[2,3-b]pyran-6-yl]prop-2-ynoxy]-6-methyl-4-phenylmethoxy-12,14-bis(triethylsilyloxy)-3,9-dioxatetracyclo[6.6.1.01,5.011,15]pentadec-6-ene-4,11-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  印za素的合成：一种有效的昆虫拒食剂。

  摘要：

  我们通过高度收敛的方法全面描述了强效昆虫拒食性印za素的首次合成。O-烷基化反应用于结合十氢化萘酮和炔丙基甲磺酸酯片段，此后，克莱森重排以立体选择性方式构建中心C8-C14键。然后，由该序列产生的丙二烯将引发第二个关键的碳-碳键形成事件，从而通过5外自由基环化过程生成天然产物中存在的[3.2.1]双环系统。最后，利用通过我们的早期研究获得的有关天然产物反应性的知识，一系列精心设计的步骤完成了这一具有挑战性的分子的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200801103
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3aS,4S,6S,7aR)-3a-benzyloxy-6-(hydroxypropynyl)-2(S)-methoxy-4-para-methoxybenzyloxyhexahydro-2H-furo[2,3-b]pyran 、 甲基磺酸酐 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到methanesulfonic acid 3-[(2S,3aS,4S,6S,7aR)-3a-benzyloxy-2-methoxy-4-p-methoxybenzyloxyhexahydrofuro[2,3-b]pyran-6-yl]-prop-2-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  印za素的合成：一种有效的昆虫拒食剂。

  摘要：

  我们通过高度收敛的方法全面描述了强效昆虫拒食性印za素的首次合成。O-烷基化反应用于结合十氢化萘酮和炔丙基甲磺酸酯片段，此后，克莱森重排以立体选择性方式构建中心C8-C14键。然后，由该序列产生的丙二烯将引发第二个关键的碳-碳键形成事件，从而通过5外自由基环化过程生成天然产物中存在的[3.2.1]双环系统。最后，利用通过我们的早期研究获得的有关天然产物反应性的知识，一系列精心设计的步骤完成了这一具有挑战性的分子的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200801103

文献信息

• Synthesis of Azadirachtin: A Long but Successful Journey
  作者：Gemma E. Veitch、Edith Beckmann、Brenda J. Burke、Alistair Boyer、Sarah L. Maslen、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.200703027

  日期：2007.10.8
• The Synthesis of Azadirachtin: A Potent Insect Antifeedant
  作者：Steven V. Ley、Antonio Abad-Somovilla、James C. Anderson、Carles Ayats、Rolf Bänteli、Edith Beckmann、Alistair Boyer、Maria G. Brasca、Abigail Brice、Howard B. Broughton、Brenda J. Burke、Ed Cleator、Donald Craig、Alastair A. Denholm、Ross M. Denton、Thomas Durand-Reville、Luca B. Gobbi、Michael Göbel、Brian Lawrence Gray、Robert B. Grossmann、Claire E. Gutteridge、Norbert Hahn、Sarah L. Harding、David C. Jennens、Lynn Jennens、Peter J. Lovell、Helen J. Lovell、Mary L. de la Puente、Hartmuth C. Kolb、Win-Jan Koot、Sarah L. Maslen、Catherine F. McCusker、Amos Mattes、Andrew R. Pape、Andrea Pinto、Dinos Santafianos、James S. Scott、Stephen C. Smith、Andrew Q. Somers、Christopher D. Spilling、Frank Stelzer、Peter L. Toogood、Richard M. Turner、Gemma E. Veitch、Anthony Wood、Cornelia Zumbrunn

  DOI：10.1002/chem.200801103

  日期：——

  We describe in full the first synthesis of the potent insect antifeedant azadirachtin through a highly convergent approach. An O-alkylation reaction is used to unite decalin ketone and propargylic mesylate fragments, after which a Claisen rearrangement constructs the central C8-C14 bond in a stereoselective fashion. The allene which results from this sequence then enables a second critical carbon-carbon

  我们通过高度收敛的方法全面描述了强效昆虫拒食性印za素的首次合成。O-烷基化反应用于结合十氢化萘酮和炔丙基甲磺酸酯片段，此后，克莱森重排以立体选择性方式构建中心C8-C14键。然后，由该序列产生的丙二烯将引发第二个关键的碳-碳键形成事件，从而通过5外自由基环化过程生成天然产物中存在的[3.2.1]双环系统。最后，利用通过我们的早期研究获得的有关天然产物反应性的知识，一系列精心设计的步骤完成了这一具有挑战性的分子的合成。