ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(phenylamino)but-2-enoate | 1700-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(phenylamino)but-2-enoate
• 英文别名: 3-Anilino-4.4.4-trifluor-crotonsaeure-aethylester；Ethyl 3-anilino-4,4,4-trifluorobut-2-enoate；ethyl 3-anilino-4,4,4-trifluorobut-2-enoate
• CAS: 1700-88-5
• 化学式: C₁₂H₁₂F₃NO₂
• 分子量: 259.228
• InChiKey: WBABTXDYXLMRPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  77 °C(Press: 0.28 Torr)
• 密度：
  1.266±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(phenylamino)but-2-enoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(phenylamino)butanoate
  参考文献：
  名称：

  ω-三氟甲基酮酯还原胺化/环化为三氟甲基化的 δ-氨基醇和内酰胺

  摘要：

  已经开发出一种还原胺化/环化方法，用于从简单制备的 ω-三氟甲基酮酯中制备具有生物学意义的三氟甲基化四至七元环内酰胺，收率良好至极好。此外，三氟甲基化的δ-氨基醇也直接从相应的y-亚氨基酯在过量NaBH 4 存在下的意外还原中获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901424
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4-三氟-2-丁炔乙酯 、 苯胺 反应 0.08h， 生成 ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(phenylamino)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  苯胺和炔烃通过部分或完全NO引入的化学选择性硝基化

  摘要：

  环加成反应已被广泛研究，并为合成环状化合物提供了有效的策略。传统上，反应伙伴被广泛地掺入环状产物中而不会断裂。从不同的角度来看，如果在这种环加成反应中涉及通过化学键裂解的某些片段化，它将改变组装顺序并实现更多的产物多样性。在这里，我们报告通过部分或完全的NO自由基结合苯胺和炔烃的化学选择性亚硝基化。多个C–N键，意外的C–N键和N = O键断裂的形成使该片段性环加成反应成为2,5,2-二氢恶唑，1 H -1,2,3-三唑2-氧化物的有效方法或喹喔啉N-氧化物。在露天，无金属和温和条件下的简便操作使该协议特别实用且有吸引力。还进行了一系列的机理研究和密度泛函理论计算，这有助于解释零碎或完整的NO掺入过程，拓宽了新反应发现的领域。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2018.03.008

文献信息

• Hypervalent iodine(<scp>iii</scp>)-promoted N-incorporation into N-aryl vinylogous carbamates to quinoxaline diesters: access to 1,4,5,8-tetraazaphenanthrene
  作者：A. Sagar、Shinde Vidaycharan、Anand H. Shinde、Duddu S. Sharada

  DOI：10.1039/c6ob00447d

  日期：——

  A novel oxidative N-incorporation strategy for synthesis of quinoxaline diesters under metal-free conditions is described for the first time. The mild reaction conditions allow for this transformation via the formation of two C(sp2)–N bonds utilizing cheaply available NaN3 as the N-atom source. N-Aryl vinylogous carbamates in this study undergo azidation at enamino C(sp2)–H selectively. The robustness

  一种新颖的氧化Ñ为不含金属的条件下，喹喔啉二酯的合成-incorporation策略首次被描述。温和的反应条件通过使用廉价的NaN 3作为N原子源，通过形成两个C（sp 2）–N键来实现这种转变。在这项研究中，N-芳基乙烯基氨基甲酸酯选择性地在烯胺C（sp 2）–H处进行叠氮化。使用温和方便的方法合成有价值的1,4,5,8-四氮杂菲衍生物进一步证明了该策略的鲁棒性。
• Exploring the Oxidative Cyclization of Substituted <i>N</i> ‐Aryl Enamines: Pd‐Catalyzed Formation of Indoles from Anilines
  作者：Julia J. Neumann、Souvik Rakshit、Thomas Dröge、Sebastian Würtz、Frank Glorius

  DOI：10.1002/chem.201100631

  日期：2011.6.20

  The direct Pd‐catalyzed oxidative coupling of two CH‐bonds within N‐aryl‐enamines 1 allows the efficient formation of differently substituted indoles 2. In this cross‐dehydrogenative coupling, many different functional groups are tolerated and the starting material N‐aryl‐enamines 1 can be easily prepared in one step from commercially available anilines. In addition, the whole sequence can also be

  N-芳基-烯胺1中两个CH键的直接Pd催化氧化偶联可有效形成不同取代的吲哚2。在这种交叉脱氢偶联中，可以容忍许多不同的官能团，并且可以很容易地一步一步从市售苯胺制备起始原料N-芳基-烯胺1。此外，整个序列也可以单锅法运行。全文中报告了优化数据，机理见解，基材范围和应用。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2,3,4-TRISUBSTITUTED QUINOLINES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE QUINOLÉINES 2,3,4-TRISUBSTITUÉES
  申请人：BAYER AG

  公开号：WO2018234184A1

  公开（公告）日：2018-12-27

  The invention relates to a process for preparing 2,3,4-trisubstituted quinolines from ketimines and haloalkylamino reagents.

  这项发明涉及一种从酮亚胺和卤代烷基胺试剂制备2,3,4-三取代喹啉的过程。
• 2,4-Bis(fluoroalkyl)quinoline-3-carboxylates as Tools for the Development of Potential Agrochemical Ingredients
  作者：Fallia Aribi、Armen Panossian、Jean-Pierre Vors、Sergii Pazenok、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/ejoc.201800375

  日期：2018.8.1

  scalable method for the synthesis of quinoline derivatives substituted by fluorinated groups at both the C‐2 and C‐4 positions developed in our laboratory, we have devised an approach to the synthesis of a new series of unprecedented 2,4‐bis(fluoroalkyl)quinoline‐3‐carboxylates in just two steps. After standard saponification, the latter gave the corresponding 2,4‐bis(fluoroalkyl)quinoline‐3‐carboxylic acids

  根据我们实验室开发的一种简便且可扩展的方法，合成在C-2和C-4位置上被氟化基团取代的喹啉衍生物，我们设计了一种合成一系列前所未有的2,4的方法。双（氟代烷基）喹啉-3-羧酸酯仅需两步即可完成。标准皂化后，后者得到相应的2,4-双（氟代烷基）喹啉-3-羧酸，用作后官能化反应的关键中间体。确实，然后可以根据已知程序将羧基衍生化，以在这些空前结构的C-3位置引入化学多样性。所得的高度官能化的喹啉可作为开发具有农业化学研究潜力的生物活性分子的平台。
• A Convenient Route to 1-Alkyl-5-trifluoromethyl-1,2,3-triazole-4-carboxylic Acids Employing a Diazo Transfer Reaction
  作者：Rustam T. Iminov、Alexander V. Mashkov、Bohdan A. Chalyk、Pavel K. Mykhailiuk、Anton V. Tverdokhlebov、Andrey A. Tolmachev、Yulian M. Volovenko、Oleg V. Shishkin、Svetlana V. Shishkina

  DOI：10.1002/ejoc.201300030

  日期：2013.5

  The reaction of ethyl 3-(alkylamino)-4,4,4-trifluoro-but-2-enoates with mesyl azide in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) gave ethyl 1-alkyl-5-trifluoromethyl-1,2,3-triazole-4-carboxylates in good yields. Further hydrolysis of the ester group afforded the title compounds on a multigram scale.

  3-(烷基氨基)-4,4,4-三氟丁-2-烯酸乙酯在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)存在下与甲磺酰叠氮化物反应得到乙基1-烷基-5-三氟甲基-1,2,3-三唑-4-羧酸盐产率良好。酯基的进一步水解得到多克规模的标题化合物。