4-Phenyl-1,4-hexadien

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Phenyl-1,4-hexadien
• 英文别名: 4-Phenyl-1,4-hexadiene；hexa-2,5-dien-3-ylbenzene
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: NDUWAVKSSGDGEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Phenyl-1,4-hexadien 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 二甲基硫 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 14.0h， 以26%的产率得到5-hydoxy-4-phenyl-hexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  四苯基卟啉催化的多烯和1,4-二烯的串联光氧化作用：多重和不同的氧官能化

  摘要：

  介孔四苯基卟啉光催化的串联单重态氧反应是针对主要具有α-宝石选择性或高乙烯基类宝石选择性的底物进行的。1,3,5-三烯酸酯1被设计为天然化合物crocro的模型化合物，并导致高度区域选择性的单线态氧烯反应，并带有ε-氢活化作用（93：7烯与[4 + 2]环加成反应） 。最初形成的氢过氧化物2a在较慢的反应步骤中添加了另一个单线态氧分子，以提供内过氧化物3a。从氢过氧化物阶段开始，氧转移得到环氧化物4还原导致生成烯丙醇2b，随后进行光氧化（至3b），然后还原生成呋喃衍生物5。如对于PTAD加合物6所示，烯丙醇也可以与其他亲二烯体反应。由1,4-二烯7发生的宝石-区域选择性单线态氧烯反应生成氢过氧化物8a和9a的混合物。产物8a添加了另一个单线态氧分子以得到内过氧化物10a。通过分析电子吸收性能的变化证明了催化剂的活性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400565
• 作为产物：
  描述：

  9-allyl-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane 、 (3-甲氧基-1-丙烯基)苯 在 indium(I) triflate 作用下， 生成 4-Phenyl-1,4-hexadien 、 1-phenyl-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  “设计”基于硼的化合物作为亲核试剂和助催化剂，用于铟（I）催化的烯丙基转移至各种Csp3型亲电试剂

  摘要：

  我们最近发现了一种通用的铟（I）催化方法，可与水和空气稳定的烯丙基硼酸酯进行缩醛和缩酮的烯丙基化和炔丙基化。通过使用更具反应性的烯丙基硼烷，我们已成功地将此方法扩展至更具挑战性的CC与醚偶联。本文中，我们报告了一种改进的方法，该方法是通过将烯丙基硼酸酯与市售的“硬”路易斯酸B-甲氧基-9-BBN（BBN = borabicyclo [3.3] .1]壬烷），作为有效的助催化剂。重要的是，我们的工作首次强调了“亲电子”硼基化合物的路易斯酸度与它们在Csp 3 –Csp中的“亲核”反应性之间的相关性。3种偶合，由“软”低氧化主族金属催化。此外，我们还报告了这些方法在多种碳水化合物衍生物的选择性合成中的几种应用。

  DOI：

  10.1002/asia.201100096

文献信息

• A regioselectivity switch in Pd-catalyzed hydroallylation of alkynes
  作者：Ding-Wei Ji、Yan-Cheng Hu、Hao Zheng、Chao-Yang Zhao、Qing-An Chen、Vy M. Dong

  DOI：10.1039/c9sc01527b

  日期：——

  Through rational evaluation of ligands and promoters, the reactivity of a key Pd(ii) species towards transmetalation or β-H elimination is manipulated.

  通过对配体和促进剂的理性评估，可以操控关键的Pd（II）物种对于金属转移或β-H消除的活性。
• Aluminum chloride catalyzed stereo- and regiospecific allylsilylation of alkynes: a convenient route to silyldienes
  作者：Seung Ho Yeon、Joon Soo Han、Eunkee Hong、Youngkyu Do、Il Nam Jung

  DOI：10.1016/0022-328x(95)00323-i

  日期：1995.9

  Allyltrimethylsilane reacts with phenylalkynes in the presence of aluminum chloride catalyst under mild conditions to afford silylphenyldienes in moderate yield. In this allylsilylation reaction, the silyl group adds regioselectively to the terminal carbon and the allyl group to the inner carbon of the triple bond. The allylsilylation of phenylacetylene gives the allylsilylated product having the silyl and allyl groups in the cis-position, while diphenylacetylene gives the trans product. The allylic inversion was also observed in the allylsilylation with the stereohomogeneous (Z)-crotyltrimethylsilane. These results are consistent with the initial formation of trimethylsilyl cation intermediate and a stepwise process of allylsilylation.
• “Design” of Boron-Based Compounds as Pro-Nucleophiles and Co-Catalysts for Indium(I)-Catalyzed Allyl Transfer to Various Csp3-Type Electrophiles
  作者：Hai Thanh Dao、Uwe Schneider、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201100096

  日期：2011.9.5

  our work highlights for the first time the correlation between the Lewis acidity of “electrophilic” boron‐based compounds and their “nucleophilic” reactivity in Csp3–Csp3 couplings, catalyzed by a “soft” low‐oxidation main group metal. In addition, we also report several applications of these methodologies to the selective synthesis of various carbohydrate derivatives.

  我们最近发现了一种通用的铟（I）催化方法，可与水和空气稳定的烯丙基硼酸酯进行缩醛和缩酮的烯丙基化和炔丙基化。通过使用更具反应性的烯丙基硼烷，我们已成功地将此方法扩展至更具挑战性的CC与醚偶联。本文中，我们报告了一种改进的方法，该方法是通过将烯丙基硼酸酯与市售的“硬”路易斯酸B-甲氧基-9-BBN（BBN = borabicyclo [3.3] .1]壬烷），作为有效的助催化剂。重要的是，我们的工作首次强调了“亲电子”硼基化合物的路易斯酸度与它们在Csp 3 –Csp中的“亲核”反应性之间的相关性。3种偶合，由“软”低氧化主族金属催化。此外，我们还报告了这些方法在多种碳水化合物衍生物的选择性合成中的几种应用。
• Tetraphenylporphyrin-Catalyzed Tandem Photooxygenation of Polyenes and 1,4-Dienes: Multiple and Diverse Oxyfunctionalizations
  作者：Axel G. Griesbeck、Alan de Kiff、Margarethe Kleczka

  DOI：10.1002/adsc.201400565

  日期：2014.9.15

  Tandem singlet oxygen reactions photocatalyzed by meso‐tetraphenylporphyrin were performed with substrates designed for primary α‐gem‐selectivity or high vinylogous gem‐selectivity. The 1,3,5‐triene ester 1 was designed as a model compound for the natural compound crocin and resulted in a highly regioselective singlet oxygen ene reaction with ε‐hydrogen activation (93:7 ene vs. [4+2] cycloaddition)

  介孔四苯基卟啉光催化的串联单重态氧反应是针对主要具有α-宝石选择性或高乙烯基类宝石选择性的底物进行的。1,3,5-三烯酸酯1被设计为天然化合物crocro的模型化合物，并导致高度区域选择性的单线态氧烯反应，并带有ε-氢活化作用（93：7烯与[4 + 2]环加成反应） 。最初形成的氢过氧化物2a在较慢的反应步骤中添加了另一个单线态氧分子，以提供内过氧化物3a。从氢过氧化物阶段开始，氧转移得到环氧化物4还原导致生成烯丙醇2b，随后进行光氧化（至3b），然后还原生成呋喃衍生物5。如对于PTAD加合物6所示，烯丙醇也可以与其他亲二烯体反应。由1,4-二烯7发生的宝石-区域选择性单线态氧烯反应生成氢过氧化物8a和9a的混合物。产物8a添加了另一个单线态氧分子以得到内过氧化物10a。通过分析电子吸收性能的变化证明了催化剂的活性。