exo-3-n-butyl-exo-4,5-epoxy-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-endo-3-ol | 135441-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: exo-3-n-butyl-exo-4,5-epoxy-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-endo-3-ol
• 英文别名: 3-butyl-exo-4,5-epoxytricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-3-ol；3-butyl-exo-4,5-epoxytricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-ol；(1R,2S,3R,5R,6R,7R,8S)-6-butyl-4-oxatetracyclo[6.2.1.02,7.03,5]undec-9-en-6-ol
• CAS: 135441-17-7
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: UWGJYMLJFDGKKY-WTPNQPAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  32.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-3-n-butyl-exo-4,5-epoxy-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-endo-3-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到3-butyltricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-ene-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Liu, Zhi-Yu; Chu, Xin-Jie, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 18, p. 2155 - 2160

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 exo-3-n-butyl-exo-4,5-epoxy-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-endo-3-ol
  参考文献：
  名称：

  三环癸二烯酮环氧化物的亲核加成。刚性三环系统中包含的α，β-环氧环戊醇的Payne重排

  摘要：

  有机金属试剂添加区域选择性和立体选择性地从凸外型-面到的羰基官能团外-4,5- epoxytricyclodecenones 5和8，得到三环外-环氧内切醇的6和9分别。这些初始加合物可以进行佩恩重排，分别得到倒位的内-环氧-外-醇7和10。重排取决于底物，实验条件和有机金属试剂的类型。减少6和7与氢化铝锂产生相同的三环反-1,3-二醇20。结果表明，减少的6经由慢佩恩重排氢化铝锂进行其醇盐11B到倒醇盐12B，接着迅速加入氢化至C 4从外面取向。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87027-7

文献信息

• Tricyclo[5.2.1.02,6]decadienone epoxides: rigid, highly congested α,β-epoxycyclopentanones with distinctive chemical behavior.
  作者：J.H.M. Lange、N.A.J.M. Sommerdijk、P.P.M.A. Dols、E.G. Arnouts、A.J.H. Klunder、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80707-d

  日期：1991.6

  Tricyclodecadienone epoxides 5 do not form an enolate on treatment with lithium diisopropyl amide, but instead undergo an unusual stereoselective beta-hydride transfer leading to alcohols 6. The same type of epoxy endo-alcohol was obtained from parent epoxy ketone 5 on reaction with metal hydrides and organolithium reagents. These alcohols readily undergo an intramolecular epoxide migration by a Payne-type rearrangement, to give endo-epoxides 9.
• Dols Paul P. M. A., Arnouts Esther G., Rohaan Johannes, Klunder Antonius +, Tetrahedron, 50 (1994) N 11, S 3473-3490
  作者：Dols Paul P. M. A., Arnouts Esther G., Rohaan Johannes, Klunder Antonius +

  DOI：——

  日期：——
• Liu, Zhi-Yu; Chu, Xin-Jie, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 18, p. 2155 - 2160
  作者：Liu, Zhi-Yu、Chu, Xin-Jie

  DOI：——

  日期：——
• Nucleophilic additions to tricyclodecadienone epoxides. The Payne rearrangement of α,β-epoxycyclopentanols contained in a rigid tricyclic system
  作者：Paul P.M.A. Dols、Esther G. Arnouts、Johannes Rohaan、Antonius J.H. Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87027-7

  日期：1994.3

  conditions and type of organometallic reagent. Reduction of 6 and 7 with lithium aluminum hydride yields the same tricyclic trans-1,3-diols 20. It is shown that reduction of 6 with lithium aluminum hydride proceeds via slow Payne rearrangement of its alkoxide 11b to inverted alkoxide 12b, followed by rapid addition of hydride to C4 from the exo-face.

  有机金属试剂添加区域选择性和立体选择性地从凸外型-面到的羰基官能团外-4,5- epoxytricyclodecenones 5和8，得到三环外-环氧内切醇的6和9分别。这些初始加合物可以进行佩恩重排，分别得到倒位的内-环氧-外-醇7和10。重排取决于底物，实验条件和有机金属试剂的类型。减少6和7与氢化铝锂产生相同的三环反-1,3-二醇20。结果表明，减少的6经由慢佩恩重排氢化铝锂进行其醇盐11B到倒醇盐12B，接着迅速加入氢化至C 4从外面取向。