methyl 6-oxo-4-vinyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-5-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: methyl 6-oxo-4-vinyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-5-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,4S,5S)-4-ethenyl-6-oxo-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-5-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₂O₅
• 分子量: 212.202
• InChiKey: YEEBOZSQXGNNGO-HKPALBBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-oxo-4-vinyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-5-carboxylate 在 磷酸二苯酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以45%的产率得到9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  分子内氧鎓叶立德形成[2,3]重氮重氮重取代的环状不饱和缩醛的正向重排：高内酯C的形式合成

  摘要：

  Rh（II）催化的氧鎓叶立德形成– [2,3]带有γ-环不饱和乙缩醛取代的α-重氮-β-酮酸酯的σ重排，然后进行酸催化的消除-内酯化，提供了一种简洁的方法来处理1,7 -二氧杂螺[4.4]非-2-烯-4，6-二酮。该过程在完全控制相对立体化学的情况下创建了相邻的四元立体中心。不对称的单甲基化环状不饱和缩醛会导致高内酯C，在此位置上，内酰胺不等价的缩醛氧原子之间会以较高的选择性进行内酯形成-重排。

  DOI：

  10.1021/jo501893r
• 作为产物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 在 tetrakis(trifluoroacetato)rhodium(II) 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.58h， 生成 methyl 6-oxo-4-vinyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  分子内氧鎓叶立德形成[2,3]重氮重氮重取代的环状不饱和缩醛的正向重排：高内酯C的形式合成

  摘要：

  Rh（II）催化的氧鎓叶立德形成– [2,3]带有γ-环不饱和乙缩醛取代的α-重氮-β-酮酸酯的σ重排，然后进行酸催化的消除-内酯化，提供了一种简洁的方法来处理1,7 -二氧杂螺[4.4]非-2-烯-4，6-二酮。该过程在完全控制相对立体化学的情况下创建了相邻的四元立体中心。不对称的单甲基化环状不饱和缩醛会导致高内酯C，在此位置上，内酰胺不等价的缩醛氧原子之间会以较高的选择性进行内酯形成-重排。

  DOI：

  10.1021/jo501893r

文献信息

• Enantioselective Construction of a 2,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octane Ring System via [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Oxonium Ylide Using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates
  作者：Naoyuki Shimada、Seiichi Nakamura、Masahiro Anada、Motoo Shiro、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1246/cl.2009.488

  日期：2009.5.5

  Dirhodium(II) tetrakis[N-tetrafluorophthaloyl-(S)-tert-leucinate], Rh2(S-TFPTTL)4, is an exceptionally efficient catalyst for enantioselective tandem cyclic oxonium ylide formation and [2,3]-sigmatropic rearrangement from α-diazo-β-ketoester bearing cyclic allylic acetal functionality, providing the 2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane core structure of zaragozic acids in up to 93% ee.

  二铑(II)四（N-四氟邻苯二甲酰基-(S)-四氟离子酸），Rh2(S-TFPTTL)4，是一种异常高效的催化剂，用于从具有环状烯丙基缩醛功能的α-二氮-β-酮酯中进行enantioselective双重环氧阳离子形成和[2,3]-σ-转位，为扎拉哥兹酸提供了高达93% ee的2,8-二氧双环[3.2.1]辛烷核心结构。
• Orthoester condensation/C O insertion reaction sequence for the preparation of tetrahydrofurans
  作者：Michael A. Calter、Priyantha M. Sugathapala

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01987-x

  日期：1998.11

  paper describes a general procedure for the efficient preparation of highly substituted tetrahydrofurans. The condensation of α-diazo-β-ketoester-derived enolates with orthoesters yields diazoacetals1a-1d. These compounds undergo formal CO insertion reactions in the presence of Rh2(OAc)4 to afford tetrahydrofurylacetals2a-2c. Similar insertion reactions of diazoacetals5a-5d yield bicyclic acetals6a-6d,

  本文介绍了高效制备高度取代的四氢呋喃的一般步骤。α-重氮-β-酮酸酯衍生的烯酸酯与原酸酯的缩合产生重氮缩醛1a-1d。这些化合物在Rh 2（OAc）4存在下进行正式的CO插入反应，得到四氢呋喃缩醛2a-2c。重氮缩醛5a-5d的相似插入反应产生双环缩醛6a-6d，其具有与君王龙酸相似的核心。
• Intramolecular Oxonium Ylide Formation–[2,3] Sigmatropic Rearrangement of Diazocarbonyl-Substituted Cyclic Unsaturated Acetals: A Formal Synthesis of Hyperolactone C
  作者：David M. Hodgson、Stanislav Man、Kimberley J. Powell、Ziga Perko、Minxiang Zeng、Elena Moreno-Clavijo、Amber L. Thompson、Michael D. Moore

  DOI：10.1021/jo501893r

  日期：2014.10.17

  4]non-2-ene-4,6-diones. The process creates adjacent quaternary stereocenters with full control of the relative stereochemistry. An unsymmetrical monomethylated cyclic unsaturated acetal leads to hyperolactone C, where ylide formation–rearrangement proceeds with high selectivity between subtly nonequivalent acetal oxygen atoms.

  Rh（II）催化的氧鎓叶立德形成– [2,3]带有γ-环不饱和乙缩醛取代的α-重氮-β-酮酸酯的σ重排，然后进行酸催化的消除-内酯化，提供了一种简洁的方法来处理1,7 -二氧杂螺[4.4]非-2-烯-4，6-二酮。该过程在完全控制相对立体化学的情况下创建了相邻的四元立体中心。不对称的单甲基化环状不饱和缩醛会导致高内酯C，在此位置上，内酰胺不等价的缩醛氧原子之间会以较高的选择性进行内酯形成-重排。