N-(2-(methylsulfanyl)-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridine)but-3-enamide | 325737-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: N-(2-(methylsulfanyl)-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridine)but-3-enamide
• 英文别名: 1-(2-methylsulfanyl-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridin-7-yl)but-3-en-1-one
• CAS: 325737-00-6
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂S
• 分子量: 237.323
• InChiKey: JCXMEZMIJCQFKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  58.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-(methylsulfanyl)-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridine)but-3-enamide 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到7-(methylsulfanyl)-5,6,9,9a-tetrahydro-1H,4H,7H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  通过γ-二硫代羰基化合物的甲基磺酰化制备2-硫代呋喃的新方法。

  摘要：

  描述了制备差异取代的2-硫呋喃的几种相关方法。一般程序涉及由γ-二硫代烷基取代的羰基化合物形成硫鎓离子，然后将该反应性中间体环化到束缚的羰基上。探索了两种产生硫鎓离子的方法。其中之一涉及由2，2-双（甲基硫烷基）乙醛与多种酮的缩合反应制得的β-烯酮二硫缩醛的酸催化反应。环化，随后损失甲烷硫醇，以70-90％的产率得到2-硫呋喃17、18和23、24。从相应的β-烯酮二硫缩醛酰胺或酯制备5-杂原子取代的2-硫呋喃的尝试未成功，导致了1,2-硫基重排产物。一种更成功的途径涉及β-乙酰氧基-γ-亚硫酰基羰基化合物与四氟硼酸二甲基（甲硫基）（（DMTSF）的反应。用该试剂处理二噻烷可顺利生成硫鎓离子。环化，接着损失乙酸，以40-100％的产率得到硫代呋喃17、18、23、47-49、51和61-64。当在110℃加热时，N-丁烯基取代的硫代酰胺基呋喃可以高产率提供重排的六氢吡咯并喹啉-2-酮。

  DOI：

  10.1021/jo010986a
• 作为产物：
  描述：

  acetic acid 2,2-bis(methylsulfanyl)-1-(2-oxopiperidin-3-yl)ethyl ester 在 dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 N-(2-(methylsulfanyl)-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridine)but-3-enamide
  参考文献：
  名称：

  （±）-Stenine的合成研究：分子内[4 + 2]-环加成/重排的级联反应

  摘要：

  通过二甲基（甲硫基）s四氟硼酸酯（DMSTF）与β-烷氧基-γ-二硫代内酰胺的反应，制备了几种含有束缚不饱和键的环状2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。所得的氧杂桥环加合物随后进行1,2-甲硫基转移，以高收率形成三环内酰胺。呋喃9在室温或低于室温下退火至氮杂环戊烷的IMDAF反应。系绳中羰基的位置所产生的构象效应，加上围绕C（2）-N键的旋转偏向，提高了七环系统的IMDAF反应速率，因此它易于在25°发生C。在的总合成的上下文中使用的级联序列的可行性百部生物碱（±）-stenine了探讨。最终合成（±）-丝氨酸是通过分子内的Diels-Alder反应（含反式的2-酰胺基-5甲硫基取代的呋喃）进行的-戊-3-烯酸甲酯侧链以产生所需的氮杂吲哚骨架。随后进行一系列还原反应，以在Stenine中存在的起始环融合位点建立顺-反立体化学关系

  DOI：

  10.1021/jo050515e

文献信息

• A New Method for the Preparation of 2-Thio Substituted Furans by Methylsulfanylation of γ-Dithiane Carbonyl Compounds
  作者：Albert Padwa、Cheryl K. Eidell、John D. Ginn、Michael S. McClure

  DOI：10.1021/jo010986a

  日期：2002.3.1

  a thionium ion from a gamma-dithianyl substituted carbonyl compound followed by cyclization of this reactive intermediate onto the tethered carbonyl group. Two methods for thionium ion generation were explored. One of these involved an acid-catalyzed reaction of beta-ketenedithioacetals, prepared from the condensation of 2,2-bis(methylsulfanyl)acetaldehyde with a variety of ketones. Cyclization followed

  描述了制备差异取代的2-硫呋喃的几种相关方法。一般程序涉及由γ-二硫代烷基取代的羰基化合物形成硫鎓离子，然后将该反应性中间体环化到束缚的羰基上。探索了两种产生硫鎓离子的方法。其中之一涉及由2，2-双（甲基硫烷基）乙醛与多种酮的缩合反应制得的β-烯酮二硫缩醛的酸催化反应。环化，随后损失甲烷硫醇，以70-90％的产率得到2-硫呋喃17、18和23、24。从相应的β-烯酮二硫缩醛酰胺或酯制备5-杂原子取代的2-硫呋喃的尝试未成功，导致了1,2-硫基重排产物。一种更成功的途径涉及β-乙酰氧基-γ-亚硫酰基羰基化合物与四氟硼酸二甲基（甲硫基）（（DMTSF）的反应。用该试剂处理二噻烷可顺利生成硫鎓离子。环化，接着损失乙酸，以40-100％的产率得到硫代呋喃17、18、23、47-49、51和61-64。当在110℃加热时，N-丁烯基取代的硫代酰胺基呋喃可以高产率提供重排的六氢吡咯并喹啉-2-酮。
• Synthesis of Azapolycyclic Systems via the Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition Chemistry of 2-(Alkylthio)-5-amidofurans
  作者：Albert Padwa、John D. Ginn、Scott K. Bur、Cheryl K. Eidell、Stephen M. Lynch

  DOI：10.1021/jo0111816

  日期：2002.5.1

  prepared via the reaction of dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate (DMTSF) with beta-alkoxy-gamma-dithiane amides 13-16 and 27-32 in 40-70% yield. Thermolysis of these furans resulted in an intramolecular Diels-Alder reaction (IMDAF). With the exception of 45 and 46, the oxa-bridged cycloadducts could not be isolated but immediately underwent a 1,2-methylthio shift to form bicyclic lactams in 60-100%

  通过二甲基（甲硫基）四氟硼酸ate（DMTSF）与β-烷氧基-γ-二硫代酰胺13-16和27-32在40-70中的反应制备了一系列含有束缚不饱和键的2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃％ 让。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。除45和46外，无法分离出氧杂桥联的环加合物，但立即进行了1,2-甲硫基转移，以60-100％的收率形成双环内酰胺。可以确定的是，在链中引入酰胺基羰基可使IMDAF反应在较低温度下进行。在呋喃35的IMDAF反应中可以看到一个典型的例子，其中酰胺基羰基作为亲二烯链的一部分，而不是退火环（66）或没有羰基（67），是发生环加成反应所必需的。退火至a庚环的呋喃37在室温或低于室温下进行IMDAF反应。为了确定促进IMDAF反应的结构特征，进行了计算研究。使用Becke 3LYP / 6-31G模型计算了呋喃17、33、37和64的基态和过渡态能量
• Intramolecular [4+2]-cycloaddition reactions of cyclic 2-thiomethyl-5-amidofurans
  作者：John D Ginn、Stephen M Lynch、Albert Padwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01455-6

  日期：2000.12

  possessing tethered π-bonds were prepared by a dimethyl(methyl-thio) sulfonium tetrafluoroborate (DMTSF) induced cyclization of various amido dithioacetals. Upon heating, these systems undergo an intramolecular 4+2-cycloaddition reaction. The initially formed Diels–Alder cycloadduct further rearranges by ring opening of the oxygen bridge followed by a subsequent 1,2-thiomethyl shift.

  通过二甲基（甲硫基）四氟硼酸sulf（DMTSF）诱导的各种酰胺基二硫缩醛的环化反应，制备具有束缚的π键的环状2-硫甲基-5-氨基呋喃。加热后，这些系统进行分子内4 + 2-环加成反应。最初形成的Diels-Alder环加合物通过氧桥的开环进一步重排，随后发生1,2-硫代甲基转移。
• Studies on the Synthesis of (±)-Stenine:  A Combined Intramolecular [4 + 2]-Cycloaddition/Rearrangement Cascade
  作者：Albert Padwa、John D. Ginn

  DOI：10.1021/jo050515e

  日期：2005.6.1

  prepared via the reaction of dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate (DMSTF) with β-alkoxy-γ-dithiane lactams. Thermolysis of these furans resulted in an intramolecular Diels−Alder reaction (IMDAF). The resulting oxa-bridge cycloadducts underwent a subsequent 1,2-methylthio shift to form tricyclic lactams in high yield. Furan 9, annealed to an azepine ring, underwent the IMDAF reaction at or below

  通过二甲基（甲硫基）s四氟硼酸酯（DMSTF）与β-烷氧基-γ-二硫代内酰胺的反应，制备了几种含有束缚不饱和键的环状2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。所得的氧杂桥环加合物随后进行1,2-甲硫基转移，以高收率形成三环内酰胺。呋喃9在室温或低于室温下退火至氮杂环戊烷的IMDAF反应。系绳中羰基的位置所产生的构象效应，加上围绕C（2）-N键的旋转偏向，提高了七环系统的IMDAF反应速率，因此它易于在25°发生C。在的总合成的上下文中使用的级联序列的可行性百部生物碱（±）-stenine了探讨。最终合成（±）-丝氨酸是通过分子内的Diels-Alder反应（含反式的2-酰胺基-5甲硫基取代的呋喃）进行的-戊-3-烯酸甲酯侧链以产生所需的氮杂吲哚骨架。随后进行一系列还原反应，以在Stenine中存在的起始环融合位点建立顺-反立体化学关系