(4S)-4-(1-methylethyl)oxazolidine | 96927-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S)-4-(1-methylethyl)oxazolidine
• 英文别名: (S)-4-Isopropyl-1,3-oxazolidine；(4S)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidine
• CAS: 96927-92-3
• 化学式: C₆H₁₃NO
• 分子量: 115.175
• InChiKey: BDLDNXBQNSREFB-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  150.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.900±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-(1-methylethyl)oxazolidine 在 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2R,3S)-2-chloro-3-hydroxy-4-methyl-1-[(4S)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-3-yl]pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Metal-assisted aldol condensation of chiral .alpha.-halogenated imide enolates: a stereocontrolled chiral epoxide synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00275a054
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 L-缬氨醇 在 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以42%的产率得到(4S)-4-(1-methylethyl)oxazolidine
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective reduction of (S)-4-isopropyl-3-phenacyl-1,3-oxazolidin-2-one by means of 1,4-asymmetric induction: Synthesis of chiral 2-amino-1-phenylethanols.

  摘要：

  (S)-4-异丙基-3-苯乙酰-1,3-氮杂环戊烷-2-酮 (2) 与几种复杂金属氢化物的立体选择性还原反应获得了 2-4'-异丙基-2'-氧基-1',3'-氮杂环戊烷-1-苯乙醇 (3) 和 2-N-1'-异丙基-2'-羟基乙基-N-甲基氨基-1-苯乙醇 (4)，产率良好。这些产物为非对映异构体混合物，非对映异构体比率估计为约 75 : 25。非对称 2-氨基-1-苯乙醇（3 和 4 的主要产物）可以通过重结晶轻松分离。通过 X 射线分析确定了 (1S, 4'S)-3 的绝对构型。与复杂金属氢化物还原 (S)-4-异丙基-1-苯乙酰-1,3-氮杂环戊烷 (6) 的反应获得了 2-4'-异丙基-1',3'-氮杂环戊烷-1-苯乙醇 (7) 和 4 作为非对映异构体混合物（约 70 : 30）。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.84

文献信息

• Diastereoselective 1,6-asymmetric induction to chiral 4-hydroxyethylaminobutanones by using methyltitanium triisopropoxide.
  作者：Hiroshi TAKAHASHI、Kazuo HATTORI、Kimio HIGASHIYAMA、Yumiko UENO

  DOI：10.1248/cpb.38.1062

  日期：——

  The reactions of (S)-4-amino-1-phenylbutanones (3a-e) with methyllithium, methylmagnesium bromide, and methyltitanium triisopropoxide were studied. The reaction of the (S)-4-hydroxyethylamino derivatives (3a and 3d) with methyltitanium triisopropoxide gave 4a and 4d by 1, 6-asymmetric induction with diastereoselectivities of 78 and 70%.

  研究了(S)-4-氨基-1-苯基丁酮（3a-e）与锂甲基、溴化甲基镁和三异丙氧化钛甲基的反应。与三异丙氧化钛甲基反应的(S)-4-羟乙基氨基衍生物（3a和3d）通过1,6不对称诱导生成4a和4d，立体选择性分别为78%和70%。
• Stereoselective reduction of (S)-4-isopropyl-3-phenacyl-1,3-oxazolidin-2-one by means of 1,4-asymmetric induction: Synthesis of chiral 2-amino-1-phenylethanols.
  作者：HIROSHI TAKAHASHI、NORIYUKI YAMADA、KIMIO HIGASHIYAMA、KENICHI KAWAI

  DOI：10.1248/cpb.33.84

  日期：——

  Stereoselective reductions of (S)-4-isopropyl-3-phenacyl-1, 3-oxazolidin-2-one (2) with several complex metal hydrides gave 2-4'-isopropyl-2'-oxo-1', 3'-oxazolidinyl-1-phenylethanol (3) and 2-N-1'-isopropyl-2'-hydroxyethyl-N-methylamino-1-phenylethanol (4) in good yields. These products were diastereomeric mixtures and the diastereomer ratios were estimated to be ca. 75 : 25. The asymmetric 2-amino-1-phenylethanols (major products of 3 and 4) were easily isolated by recrystallization. The absolute configuration of (1S, 4'S)-3 was determined by X-ray analysis. The reductions of (S)-4-isopropyl-1-phenacyl-1, 3-oxazolidine (6) with complex metal hydrides gave 2-4'-isopropyl-1', 3'-oxazolidinyl-1-phenylethanol (7) and 4 as diastereomeric mixtures (ca. 70 : 30).

  (S)-4-异丙基-3-苯乙酰-1,3-氮杂环戊烷-2-酮 (2) 与几种复杂金属氢化物的立体选择性还原反应获得了 2-4'-异丙基-2'-氧基-1',3'-氮杂环戊烷-1-苯乙醇 (3) 和 2-N-1'-异丙基-2'-羟基乙基-N-甲基氨基-1-苯乙醇 (4)，产率良好。这些产物为非对映异构体混合物，非对映异构体比率估计为约 75 : 25。非对称 2-氨基-1-苯乙醇（3 和 4 的主要产物）可以通过重结晶轻松分离。通过 X 射线分析确定了 (1S, 4'S)-3 的绝对构型。与复杂金属氢化物还原 (S)-4-异丙基-1-苯乙酰-1,3-氮杂环戊烷 (6) 的反应获得了 2-4'-异丙基-1',3'-氮杂环戊烷-1-苯乙醇 (7) 和 4 作为非对映异构体混合物（约 70 : 30）。
• ASYMMETRIC [2,3]WITTIG SIGMATROPIC REARRANGEMENTS INVOLVING CHIRAL AMIDE ENOLATES AS THE MIGRATING TERMINI
  作者：Koichi Mikami、Osamu Takahashi、Takashi Kasuga、Takeshi Nakai

  DOI：10.1246/cl.1985.1729

  日期：1985.11.5

  The title rearrangement of the chiral (E-crotyloxy)acetamides derived from (S)-prolinol has been shown to provide a modest level of asymmetric induction (52–60%) along with a high erythro-selectivity (95–98%). The influence of the metal centers (Li, K, and Zr) and the ligating substituents on the prolinol part has been discussed.

  衍生自 (S)-脯氨醇的手性 (E-巴豆氧基) 乙酰胺的标题重排已被证明可提供中等水平的不对称诱导 (52-60%) 以及高红细胞选择性 (95-98%)。已经讨论了金属中心（Li、K 和 Zr）和连接取代基对脯氨醇部分的影响。
• [EN] CHIRAL CATALYSTS FOR ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS
  申请人：RESEARCH CORPORATION TECHNOLOGIES, INC.

  公开号：WO1991014672A1

  公开（公告）日：1991-10-03

  (EN) A chiral catalyst is disclosed together with methods of using it for enantioselective syntheses. The chiral catalyst includes a nucleus with two metal atoms that has four bridging ligands oriented radially to the axis of the nucleus. Each of these ligands includes a two complexing atoms each complexed to one of the metal atoms. At least one of the bridging ligands includes a chiral center which is bonded to one of the complexing atoms. Preferably, all four of the bridging ligands include a chiral center bonded to one of the complexing atoms. The catalyst of the invention has been found to be useful in catalyzing carbenoid transformation reactions such as cyclopropanation.(FR) Catalyseur chiral et procédés d'utilisation de ce catalyseur pour des synthèses énantiosélectives. Le catalyseur chiral comporte un noyau avec deux atomes de métal qui a quatre ligands de pontage orientés radialement à l'axe du noyau. Chacun de ces ligands comporte deux atomes complexants, chacun étant complexé à un des atomes de métal. Au moins un des ligands de pontage a un centre chiral qui est lié à un des atomes complexants. De préférence, l'ensemble des quatre ligands de pontage comportent un centre chiral lié à un des atomes complexants. Le catalyseur de la présente invention s'est avéré utile pour catalyser des réactions de transformation carbénoïde, telle que la cyclopropanation.

  一种不对称催化剂及其使用中实现的不对面选择性合成方法被披露。该不对称催化剂包括具有两个金属原子的核，该核有四个 Bridging 涉及到轴线的径向排列的配位架桥ligands。其中每一个配位架桥ligand都包括两个配位键合的原子，每个配位键合的原子分别键合到两个金属原子上。至少一个桥位配位ligand包含一个中心构造式结构，其中心构造式结构上连接到一个配位键合的原子。较为理想的是，四个桥位配位ligand中每个均包含一个中心构造式结构连接到一个配位键合的原子。本发明所提出的催化剂被发现对实现环丙烷的转变这类化学反应具有催化活性，包括环丙烷化反应。
• TAKAHASHI, HIROSHI;HATTORI, KAZUO;HIGASHIYAMA, KIMIO;UENO, YUMIKO, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 1062-1065
  作者：TAKAHASHI, HIROSHI、HATTORI, KAZUO、HIGASHIYAMA, KIMIO、UENO, YUMIKO

  DOI：——

  日期：——