2-phenyl-2cyclohexenyl hydroperoxide | 61077-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-2cyclohexenyl hydroperoxide
• 英文别名: 2-phenyl-2-cyclohexen-1-yl hydroperoxide；2,3,4,5-Tetrahydro[1,1'-biphenyl]-2-peroxol；(6-hydroperoxycyclohexen-1-yl)benzene
• CAS: 61077-30-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: QKRWRUNRIRNWIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-2cyclohexenyl hydroperoxide 在 三苯基膦 作用下， 以6 mg的产率得到2-phenylcyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  [Cu(Xantphos)(neoc)]BF4光敏化环烯烃和萜类化合物的选择性C-H烯丙基氧化

  摘要：

  我们在此首次提出使用 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4作为光催化剂，在分子氧存在下将环烯烃选择性 C-H 烯丙基氧化成相应的烯丙基氢过氧化物或醇。所提出的方法以良好的产量提供了产品，并且还成功地应用于几种生物活性萜类化合物，如香叶醇、芳樟醇、β-香茅醇和植醇。一项还涉及动力学同位素效应 (KIE) 的机械研究支持所提出的单线态氧介导的反应。基于观察到的高化学选择性和产率以及快速和清洁的反应过程，本催化体系 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4也已应用于实验室规模的合成顺式玫瑰氧化物，一种众所周知的香料成分，用于玫瑰和天竺葵香水。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01591
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-环已烯 在 氧气 、 [Cu(4,5-bis-(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene)(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)]BF₄ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以47%的产率得到2-phenyl-2cyclohexenyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  [Cu(Xantphos)(neoc)]BF4光敏化环烯烃和萜类化合物的选择性C-H烯丙基氧化

  摘要：

  我们在此首次提出使用 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4作为光催化剂，在分子氧存在下将环烯烃选择性 C-H 烯丙基氧化成相应的烯丙基氢过氧化物或醇。所提出的方法以良好的产量提供了产品，并且还成功地应用于几种生物活性萜类化合物，如香叶醇、芳樟醇、β-香茅醇和植醇。一项还涉及动力学同位素效应 (KIE) 的机械研究支持所提出的单线态氧介导的反应。基于观察到的高化学选择性和产率以及快速和清洁的反应过程，本催化体系 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4也已应用于实验室规模的合成顺式玫瑰氧化物，一种众所周知的香料成分，用于玫瑰和天竺葵香水。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01591

文献信息

• <i>Lone</i>Selectivity of the Decatungstate-Sensitized Photooxidation of 1-Substituted Cycloalkenes
  作者：Michael Orfanopoulos、Ioannis N. Lykakis

  DOI：10.1055/s-2004-832803

  日期：——

  Decatungstate-sensitized oxidation of alkyl and phenyl substituted cycloalkenes in the presence of molecular oxygen shows a general preference for hydrogen abstraction on the congested side of the double bond.

  在分子氧存在下，带有烷基和苯基取代的环烯烃通过十钨酸盐敏化的氧化反应，表现出一贯偏好从双键拥挤侧进行氢抽取的行为。
• Photochemical Reactions of Contact Charge-Transfer Pairs of 1-Arylcyclohexenes and Oxygen
  作者：Masanobu Kojima、Hirochika Sakuragi、Katsumi Tokumaru

  DOI：10.1246/bcsj.60.3331

  日期：1987.9

  Photoexcitation of contact charge-transfer (CCT) pairs of 1-arylcyclohexenes 1 (aryl: phenyl, 4-methylphenyl, and 4-methoxyphenyl) and oxygen in acetonitrile and benzene gave 1,2-epoxy-1-arylcyclohexanes 2 as major products together with 2-aryl-2-cyclohexen-1-ols and acetophenones 4. Similar irradiation of the CCT pairs in methanol/acetonitrile afforded mainly 2-aryl-2-methoxycyclohexanols instead of 2 and small amounts of 1-aryl-1-methoxycyclohexanes, 2-aryl-2-cyclohexen-1-ones, and 4. The formation of these products can be explained by photoinduced electron transfer in the excited CCT pairs generating radical cations of 1 and superoxide anions.

  在乙腈和苯中对 1-芳基环己烯 1（芳基：苯基、4-甲基苯基和 4-甲氧基苯基）和氧的接触电荷转移（CCT）对进行光激发，得到的主要产物是 1,2-环氧-1-芳基环己烷 2 以及 2-芳基-2-环己烯-1-醇和苯乙酮 4。在甲醇/乙腈中对 CCT 对进行类似的辐照，得到的主要是 2-芳基-2-甲氧基环己醇而不是 2，以及少量的 1-芳基-1-甲氧基环己烷、2-芳基-2-环己烯-1-酮和 4。这些产物的形成可以用激发的 CCT 对中产生 1 的自由基阳离子和超氧阴离子的光诱导电子转移来解释。
• Hock; Siebert, Chemische Berichte, 1954, vol. 87, p. 554,557
  作者：Hock、Siebert

  DOI：——

  日期：——
• Selective C–H Allylic Oxygenation of Cycloalkenes and Terpenoids Photosensitized by [Cu(Xantphos)(neoc)]BF₄
  作者：Michael G. Kallitsakis、Dimitra K. Gioftsidou、Marina A. Tzani、Panagiotis A. Angaridis、Michael A. Terzidis、Ioannis N. Lykakis

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01591

  日期：2021.10.1

  We present herein for the first time the use of the [Cu(Xantphos)(neoc)]BF4 as a photocatalyst for the selective C–H allylic oxygenation of cycloalkenes into the corresponding allylic hydroperoxides or alcohols in the presence of molecular oxygen. The proposed methodology affords the products at good yields and has also been applied successfully to several bioactive terpenoids, such as geraniol, linalool

  我们在此首次提出使用 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4作为光催化剂，在分子氧存在下将环烯烃选择性 C-H 烯丙基氧化成相应的烯丙基氢过氧化物或醇。所提出的方法以良好的产量提供了产品，并且还成功地应用于几种生物活性萜类化合物，如香叶醇、芳樟醇、β-香茅醇和植醇。一项还涉及动力学同位素效应 (KIE) 的机械研究支持所提出的单线态氧介导的反应。基于观察到的高化学选择性和产率以及快速和清洁的反应过程，本催化体系 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4也已应用于实验室规模的合成顺式玫瑰氧化物，一种众所周知的香料成分，用于玫瑰和天竺葵香水。