(1R,5S)-(+)-5-hydroxy-5-methyl-4-oxocyclohex-2-enyl (diethoxyphosphoryl)acetate | 1091593-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,5S)-(+)-5-hydroxy-5-methyl-4-oxocyclohex-2-enyl (diethoxyphosphoryl)acetate
• 英文别名: (1R,5S)-(+)-5-hydroxy-5-methyl-4-oxocyclohex-2-enyl diethoxyphosphorylacetate；[(1R,5S)-5-hydroxy-5-methyl-4-oxocyclohex-2-en-1-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 1091593-78-0
• 化学式: C₁₃H₂₁O₇P
• 分子量: 320.279
• InChiKey: MXWFEVNJEDMYNL-GWCFXTLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (1R,5S)-(+)-5-hydroxy-5-methyl-4-oxocyclohex-2-enyl (diethoxyphosphoryl)acetate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以70%的产率得到芍药内苷 B; (3aR,6S,7aR)-四氢-6-羟基-6-甲基-3-亚甲基-2,5(3H,4H)-苯并呋喃二酮
  参考文献：
  名称：

  使用望远镜分子内迈克尔/烯烃 (TIMO) 序列制备 α-亚烷基-γ-丁内酯：(+)-Paeonilactone B 的合成

  摘要：

  一种新型的分子内迈克尔加成/质子转移/HWE烯化序列已被开发出来，可以快速获得α-亚烷基-γ-丁内酯。这种方法已被应用于制备一系列四氢苯并呋喃-2,5-二酮和相关系统，并且还用于以对映体纯形式合成极短的天然产物 (+)-芍药内酯 B。此外，描述了通过 π-烯丙基中间体进行的钯催化变体的初步实验。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800558
• 作为产物：
  描述：

  二乙基磷乙酸 、 (4S,6S)-(-)-4,6-dihydroxy-6-methyl-cyclohex-2-en-1-one 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到(1R,5S)-(+)-5-hydroxy-5-methyl-4-oxocyclohex-2-enyl (diethoxyphosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  使用望远镜分子内迈克尔/烯烃 (TIMO) 序列制备 α-亚烷基-γ-丁内酯：(+)-Paeonilactone B 的合成

  摘要：

  一种新型的分子内迈克尔加成/质子转移/HWE烯化序列已被开发出来，可以快速获得α-亚烷基-γ-丁内酯。这种方法已被应用于制备一系列四氢苯并呋喃-2,5-二酮和相关系统，并且还用于以对映体纯形式合成极短的天然产物 (+)-芍药内酯 B。此外，描述了通过 π-烯丙基中间体进行的钯催化变体的初步实验。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800558

文献信息

• The Preparation of α-Alkylidene-γ-Butyrolactones Using a Telescoped Intramolecular Michael/Olefination (TIMO) Sequence: Synthesis of (+)-Paeonilactone B
  作者：Michael G. Edwards、Martin N. Kenworthy、Russell R. A. Kitson、Alexis Perry、Mark S. Scott、Adrian C. Whitwood、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/ejoc.200800558

  日期：2008.10

  A novel telescoped intramolecular Michael addition/proton transfer/HWE olefination sequence has been developed to provide rapid access to α-alkylidene-γ-butyrolactones. This methodology has been applied to prepare a range of tetrahydrobenzofuran-2,5-diones, and related systems, and also utilised in an extremely short synthesis of the natural product (+)-paeonilactone B in enantiomerically pure form

  一种新型的分子内迈克尔加成/质子转移/HWE烯化序列已被开发出来，可以快速获得α-亚烷基-γ-丁内酯。这种方法已被应用于制备一系列四氢苯并呋喃-2,5-二酮和相关系统，并且还用于以对映体纯形式合成极短的天然产物 (+)-芍药内酯 B。此外，描述了通过 π-烯丙基中间体进行的钯催化变体的初步实验。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• The Telescoped Intramolecular Michael/Olefination (TIMO) Approach to α-Alkylidene-γ-butyrolactones: Synthesis of (+)-Paeonilactone B
  作者：Michael G. Edwards、Martin N. Kenworthy、Russell R. A. Kitson、Mark S. Scott、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/anie.200705329

  日期：2008.2.22