[1-(2)H]-(1-phenylethoxy)triethylsilane | 1333557-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1-(2)H]-(1-phenylethoxy)triethylsilane
• 英文别名: (1-Deuterio-1-phenylethoxy)-triethylsilane；(1-deuterio-1-phenylethoxy)-triethylsilane
• CAS: 1333557-75-7
• 化学式: C₁₄H₂₄OSi
• 分子量: 237.422
• InChiKey: ZPRKOXNXVHWYMB-YSOHJTORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基(硅烷-d) 、 苯乙酮 在 C₂₈H₃₈PRh⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [1-(2)H]-(1-phenylethoxy)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  一种可有效催化氢硅烷中氢同位素交换的阳离子 Rh(III) 络合物

  摘要：

  环金属化膦 PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H) 的混合夹心 (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) 复合物的合成和结构表征(3)Me(2)) 具有不寻常的 κ(4)-P,C,C',C'' 配位（化合物 1-BAr(f)；BAr(f) = B(3,5-C(6)）报告了 H(3)(CF(3))(2))(4))。由二氢和氢硅烷诱导的阳离子 1(+) 中螯合膦结合的可逆 κ(4) 到 κ(2) 变化触发了高效的 Si-H/Si-D（或 Si-T）交换，适用于范围广泛的氢硅烷。催化可以在有机溶剂溶液或无溶剂中进行，催化剂负载量低至 0.001 mol%，催化剂可以循环使用多次。

  DOI：

  10.1021/ja108521b

文献信息

• Si–H Bond Activation with Bullock’s Cationic Tungsten(II) Catalyst: CO as Cooperating Ligand
  作者：Julien Fuchs、Elisabeth Irran、Peter Hrobárik、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.9b10304

  日期：2019.11.27

  reveals a fundamentally new Si-H bond activation mode. Unlike the originally proposed oxidative addition of the Si-H bond to the tungsten(II) center, there is strong experimental and NMR spectroscopic evidence for the involvement of one of the CO ligands of the cationic complex in the Si-H bond breaking event. The Si-H bond is heterolytically cleaved to form a tungsten(II) hydride and a silylium ion, which

  对叔氢硅烷与 [CpW(CO)2(IMes)]+[B(C6F5)4]- 反应的深入研究揭示了一种全新的 Si-H 键激活模式。与最初提出的将 Si-H 键氧化加成到钨 (II) 中心不同，有强有力的实验和 NMR 光谱证据表明，阳离子络合物的 CO 配体之一参与了 Si-H 键断裂事件。Si-H 键被异解裂解形成氢化钨 (II) 和甲硅烷离子，后者由 CO 配体之一稳定。这种反应性氢硅烷加合物最终被分离出来并通过 X 射线衍射分析表征。量子化学计算支持协作机制，但由氧化加成和随后钨 (IV) 甲硅烷基氢化物中的钨-氧甲硅烷基迁移组成的逐步过程在能量上也是可行的。然而，我们结合光谱和计算分析有利于合作途径。新发现的氢硅烷加合物是布洛克离子羰基氢化硅烷化的关键中间体。
• Large-scale preparation and labelling reactions of deuterated silanes
  作者：Jesús Campos、Miguel Rubio、Ana C. Esqueda、Ernesto Carmona

  DOI：10.1002/jlcr.1950

  日期：2012.1

  A catalytic synthesis of deuterated silanes SiEt3D, SiMe2PhD and SiPh2D2 is reported that allows their facile generation in a 3–4 g scale, utilizing D2 (0.5 bar) as the hydrogen isotope source and low catalyst loadings (0.01 mol%). The catalyst precursor is the rhodium (III) complex 1, which contains a (η5-C5Me5)Rh cation stabilized by coordination to a cyclometallated phoshine PMeXyl2 (Xyl = 2,6-C6H3Me2)

  据报道，氘代硅烷 SiEt3D、SiMe2PhD 和 SiPh2D2 的催化合成允许它们以 3-4 g 的规模轻松生成，利用 D2 (0.5 bar) 作为氢同位素源和低催化剂负载 (0.01 mol%)。催化剂前体是铑 (III) 络合物 1，它包含 (η5-C5Me5)Rh 阳离子，通过与环金属化膦 PMeXyl2 (Xyl = 2,6-C6H3Me2) 配位而稳定。同样的配合物也是各种酮、醛和 α,β-不饱和腈的 CO 和 C≡N 键的氢化硅烷化的活性催化剂。因此，这两种特性的组合允许开发用于这些底物的氘代硅烷化的简单且熟练的单烧瓶、两步程序。版权所有 © 2011 John Wiley & Sons, Ltd.
• Silyl formates as hydrosilane surrogates for the transfer hydrosilylation of ketones
  作者：R. Martin Romero、Neethu Thyagarajan、Nora Hellou、Clément Chauvier、Timothé Godou、Lucile Anthore-Dalion、Thibault Cantat

  DOI：10.1039/d2cc00666a

  日期：——

  A transfer hydrosilylation of ketones employing silyl formates as hydrosilane surrogates under mild conditions is presented. A total of 24 examples of ketones have been successfully converted to their corresponding silyl ethers with 61–99% yields in the presence of a PNHP-based ruthenium catalyst and silyl formate reagent. The crucial role of the ligand for the transformation is demonstrated.

  介绍了在温和条件下使用甲硅烷基甲酸酯作为氢化硅烷替代物的酮的转移氢化硅烷化。在 PN H P 基钌催化剂和甲酸甲硅烷酯试剂存在下，共有 24 个酮类实例成功地转化为相应的甲硅烷基醚，产率为 61-99% 。证明了配体对转化的关键作用。
• Experimental Mechanistic Analysis of Carbonyl Hydrosilylation Catalyzed by Abu-Omar’s Rhenium(V) Oxo Complex
  作者：Hua-Jie Jiang、Hendrik D. A. Simon、Elisabeth Irran、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00500

  日期：2023.1.9

  Based on new experimental data, a refined mechanistic picture of carbonyl hydrosilylation with hydrosilanes catalyzed by a cationic rhenium(V) oxo complex introduced by Abu-Omar is presented. A stereochemical analysis employing a silicon-stereogenic hydrosilane as a stereochemical probe revealed that both free silylcarboxonium ions and neutral rhenium(V) hydrides are key intermediates in the catalytic

  基于新的实验数据，提出了由 Abu-Omar 引入的阳离子铼 (V) 氧络合物催化的含氢硅烷的羰基氢化硅烷化的精细机理图。使用硅立体氢硅烷作为立体化学探针的立体化学分析表明，游离甲硅烷基羰离子和中性铼 (V) 氢化物都是催化循环中的关键中间体。此外，核磁共振光谱测量和进一步的控制实验揭示了 Si-H 键的活化和铼 (V) 氢化物的反应性。这些实验还有助于理解随 Abu-Omar 复合物引入的乙腈配体的作用。乙腈抑制过度还原，但没有脱氧作用。
• Rhodium-Catalyzed, Efficient Deutero- and Tritiosilylation of Carbonyl Compounds from Hydrosilanes and Deuterium or Tritium
  作者：Miguel Rubio、Jesús Campos、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/ol202117t

  日期：2011.10.7

  A cationic rhodium compound which is an active catalyst for both the hydrogen isotope exchange in hydrosilanes and the hydrosilylation of carbonyl compounds permits, in a one-flask, two-step procedure, efficient deutero- and tritiosilylations using SiEt3H under D-2 (0.5 bar) or T-2, at low catalyst loadings (0.1-0.5 mol%).