dimethyl (3-bromo-2-ethoxyprop-1-enyl)phosphonate | 119226-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (3-bromo-2-ethoxyprop-1-enyl)phosphonate
• 英文别名: Dimethyl 3-bromo-2-ethoxypropenylphosphonate；(Z)-3-bromo-1-dimethoxyphosphoryl-2-ethoxyprop-1-ene
• CAS: 119226-85-6
• 化学式: C₇H₁₄BrO₄P
• 分子量: 273.064
• InChiKey: BDAMDKOGBQRUDC-SREVYHEPSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.408±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (3-bromo-2-ethoxyprop-1-enyl)phosphonate 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 ethyl (+/-)-(3aR,5aS,8aS)-7-methyl-2-oxo-3,4,5,5a,6,7,8,8a-octahydrocyclopenta[c]pentalene-3a(1H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导的酮基/自由基阴离子裂解-环化反应合成有角熔融的环戊烷和类似的三环

  摘要：

  通过分子内串联断裂-环化反应，通过光化学诱导的电子转移（PET）三环α-环丙基酮在羰基的γ位具有不饱和侧链，合成了稠合的三环角化合物。该反应导致β-环丙基键的区域选择性裂解，并通过酮基自由基/自由基阴离子作为反应性中间体形成有角稠合的三环系统。通常，三乙胺（TEA）在乙腈中用作强还原剂。环化步骤的首选区域选择性（外向与内向）取决于在三环α-环丙基酮的季碳中心（Cβ'）处的取代模式。此外，我们还检查了有角二恶英-三喹烷的合成的两步途径，包括烯丙氧基取代的环戊[ c ]呋喃酮衍生物的光解以及随后的二恶唑-[4.5.5.5] fenestrane在还原条件下的β裂解。 PET条件。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.07.092

文献信息

• Isodicyclopentadienes and related molecules. Part 41. Stereochemical course of Diels-Alder cycloadditions to (hydroxymethyl)-substituted plane-nonsymmetric cyclopentadienes
  作者：Leo A. Paquette、Corinne Vanucci、Robin D. Rogers

  DOI：10.1021/ja00197a045

  日期：1989.7

  Etude des facteurs steriques, electroniques et des liaisons hydrogenes potentielles, gouvernant la stereoselectivite dans l'addition de Diels Alder d'hydroxymethylcyclopentadienes

  Etude des facteurs steriques,electroniques et des liaisons Hydrogens potentielles, gouvernant lastereoselectivite dans l'addition de Diels Alder d'hydroxymethylcyclopentadienes
• Fenestranes in Recent Synthetic Developments
  作者：M. Thommen、Reinhart Keese

  DOI：10.1055/s-1997-755

  日期：1997.3

  The systematic description of planarizing distortions of tetracoordinate carbon is outlined and specifically discussed for C(C)4 moieties which form the central part of fenestranes. Recent synthetic developments of the preparation of stereoisomeric [4.5.5.5]fenestranes and [5.5.5.5]fenestranes are described. Transformations with the aim of increased planarizing distortions are presented. The interaction of Fe2(CO)9 with a fenestradiene led to three structurally well defined Fe-carbonyl complexes.

  本文概述并特别讨论了四坐标碳平面化畸变的系统描述，其中C(C)4部分构成了fenestranes的中心部分。本文还描述了立体异构体[4.5.5.5]fenestranes和[5.5.5.5]fenestranes的合成制备的最新进展。文中还介绍了旨在增加平面化畸变的转化。Fe2(CO)9与fenestradiene的相互作用产生了三种结构明确的Fe-羰基配合物。
• Reductive PET-fragmentation–cyclization processes of bicyclo[n.3.0]alkanones: synthesis of angular quasi-triquinane and propellane systems
  作者：Nikolay Tzvetkov、Marc Schmidtmann、Achim Müller、Jochen Mattay

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01488-6

  日期：2003.8

  Bicyclo[3.3.0]octanone and bicyclo[4.3.0]nonanone derivatives with a cyclopropane unit in the alpha-position and an unsaturated side chain in the gamma-position of the carbonyl group undergo fragmentation-cyclization processes leading to quasi-triquinane systems upon reductive photoinduced electron transfer (PET). For example, the new angular triquinane derivative 6 and the new propellane derivative 12 were synthesized in one step from these starting materials in moderate to good yields. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of angularly fused cyclopentanoids and analogous tricycles via photoinduced ketyl radical/radical anion fragmentation–cyclization reactions
  作者：Nikolay T. Tzvetkov、Torsten Arndt、Jochen Mattay

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.092

  日期：2007.10

  Angular fused tricycles were synthesized through intramolecular tandem fragmentation–cyclization reactions by photochemically induced electron transfer (PET) of tricyclic α-cyclopropyl ketones with an unsaturated side chain at the position γ to the carbonyl group. The reactions resulted in regioselective cleavage of a β-cyclopropyl bond with formation of angular fused tricyclic ring systems via ketyl

  通过分子内串联断裂-环化反应，通过光化学诱导的电子转移（PET）三环α-环丙基酮在羰基的γ位具有不饱和侧链，合成了稠合的三环角化合物。该反应导致β-环丙基键的区域选择性裂解，并通过酮基自由基/自由基阴离子作为反应性中间体形成有角稠合的三环系统。通常，三乙胺（TEA）在乙腈中用作强还原剂。环化步骤的首选区域选择性（外向与内向）取决于在三环α-环丙基酮的季碳中心（Cβ'）处的取代模式。此外，我们还检查了有角二恶英-三喹烷的合成的两步途径，包括烯丙氧基取代的环戊[ c ]呋喃酮衍生物的光解以及随后的二恶唑-[4.5.5.5] fenestrane在还原条件下的β裂解。 PET条件。