methyl (S)-2-(1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-3-yl)acetate | 260780-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: methyl (S)-2-(1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-3-yl)acetate
• 英文别名: (3S)-Methyl (1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-3-yl)acetate；Methyl 2-[(3S)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-3-yl]acetate
• CAS: 260780-26-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: WDOQQWPONUQKPB-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-(1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-3-yl)acetate 在 titanium(IV) isopropylate 、 silver nitrate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化的好氧氧化环化级联反应构建桥骨架：（-）-Suaveoline的全合成

  摘要：

  基于发现亚铜离子中铜催化的环丙醇开环加成反应的发现，开发了前所未有的催化好氧CH-H氧化/环丙醇环化级联反应，以CuCl 2为多功能催化剂，空气为氧化剂，构建了氮杂双环[3.3。 1]壬烷骨架，广泛存在于天然产物和药物中。使用这种方法，可以实现简明不对称的吲哚生物碱（-）-樟脑碱的全合成。这项研究不仅为构建这种桥接框架提供了一种高效，低成本和环境友好的方法，而且丰富了环丙醇化学和CH功能化的领域。

  DOI：

  10.1002/anie.201902155
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-(S)-1,2,3,4-四氢异喹啉-3-羧酸 在 silver benzoate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 methyl (S)-2-(1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the preparation of sparteine-like diamines for asymmetric synthesis †

  摘要：

  研究了一种从天然氨基酸制备类似斯巴丁二胺的路线。以氨基酸(S)-脯氨酸和(S)-苯丙氨酸为起始物，合成了两种新型斯巴丁类似二胺2和3。合成路线涉及Dieckmann缩合，随后进行双Mannich反应，以建立三环结构并控制相对立体化学。在Dieckmann和Mannich反应过程中发现，消旋化通过逆Michael或逆Mannich过程发生。揭示了防止Dieckmann反应中消旋化的条件，但在双Mannich反应中无法防止消旋化。因此，这两种新型斯巴丁类似二胺2和3以消旋形式合成。

  DOI：

  10.1039/a906969k

文献信息

• Structural and Biological Exploration of Phe³–Phe⁴-Modified Endomorphin-2 Peptidomimetics
  作者：Giordano Lesma、Severo Salvadori、Francesco Airaghi、Thomas F. Murray、Teresa Recca、Alessandro Sacchetti、Gianfranco Balboni、Alessandra Silvani

  DOI：10.1021/ml400189r

  日期：2013.8.8

  This study reports on our ongoing investigation on hybrid EM-2 analogues, in which the great potential of beta-amino acids was exploited to generate multiple conformational modifications at the key positions 3 and 4 of the parent peptide. The effect on the opioid binding affinity was evaluated, by means of ligand stimulated binding assays, which indicated a high nanomolar affinity toward the mu-receptor, with appreciable mu/delta selectivity, for some of the new compounds. The three-dimensional properties of the high affinity mu opioid receptor (MOR) ligands were investigated by proton nuclear magnetic resonance, molecular dynamics, and docking studies. In solution, the structures showed extended conformations, which are in agreement with the commonly accepted pharmacophore model for EM-2. From docking studies on an active form of the MOR model, different ligand-receptor interactions have been identified, thus confirming the ability of active compounds to assume a biologically active conformation.
• Studies towards the preparation of sparteine-like diamines for asymmetric synthesis †
  作者：Justin R. Harrison、Peter O’Brien、David W. Porter、Neil M. Smith

  DOI：10.1039/a906969k

  日期：——

  A route for the preparation of sparteine-like diamines starting from naturally occurring amino acids has been explored. Starting from the amino acids (S)-proline and (S)-phenylalanine, two novel sparteine-like diamines 2 and 3 have been prepared. The synthetic route involves Dieckmann condensation followed by a double Mannich reaction to set up the tricyclic structure with control of the relative stereochemistry. During the Dieckmann and Mannich reactions it was found that racemisation occurred either via retro-Michael or retro-Mannich processes. Conditions for preventing racemisation in the Dieckmann reaction were uncovered but it was not possible to prevent racemisation during the double Mannich reaction. Thus, the two novel sparteine-like diamines 2 and 3 have been prepared in racemic form.

  研究了一种从天然氨基酸制备类似斯巴丁二胺的路线。以氨基酸(S)-脯氨酸和(S)-苯丙氨酸为起始物，合成了两种新型斯巴丁类似二胺2和3。合成路线涉及Dieckmann缩合，随后进行双Mannich反应，以建立三环结构并控制相对立体化学。在Dieckmann和Mannich反应过程中发现，消旋化通过逆Michael或逆Mannich过程发生。揭示了防止Dieckmann反应中消旋化的条件，但在双Mannich反应中无法防止消旋化。因此，这两种新型斯巴丁类似二胺2和3以消旋形式合成。
• Copper‐Catalyzed Aerobic Oxidative Cyclization Cascade to Construct Bridged Skeletons: Total Synthesis of (−)‐Suaveoline
  作者：Qiuyuan Tan、Zhao Yang、Dan Jiang、Yuegang Cheng、Jiao Yang、Song Xi、Min Zhang

  DOI：10.1002/anie.201902155

  日期：2019.5.6

  cyclopropanol ring‐opening addition to iminium ions, an unprecedented catalytic aerobic C−H oxidation/cyclopropanol cyclization cascade using CuCl2 as the multifunctional catalyst and air as the oxidant was developed to construct the azabicyclo[3.3.1]nonane skeleton, which is widespread in natural products and medicines. Using this method, concise asymmetric total synthesis of the indole alkaloid (−)‐suaveoline

  基于发现亚铜离子中铜催化的环丙醇开环加成反应的发现，开发了前所未有的催化好氧CH-H氧化/环丙醇环化级联反应，以CuCl 2为多功能催化剂，空气为氧化剂，构建了氮杂双环[3.3。 1]壬烷骨架，广泛存在于天然产物和药物中。使用这种方法，可以实现简明不对称的吲哚生物碱（-）-樟脑碱的全合成。这项研究不仅为构建这种桥接框架提供了一种高效，低成本和环境友好的方法，而且丰富了环丙醇化学和CH功能化的领域。