1-(t-butyldiphenylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropane | 169899-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(t-butyldiphenylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropane
• 英文别名: Tert-butyl-[2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropoxy]-diphenylsilane
• CAS: 169899-61-0
• 化学式: C₂₄H₃₄OS₂Si
• 分子量: 430.751
• InChiKey: ZWQOTDAHMKZWTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(t-butyldiphenylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropane 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.16h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Room-Temperature Metallation of 2-Substituted 1,3-Dithiane Derivatives and Subsequent Coupling with 2,3-Disubstituted Oxiranes

  摘要：

  2-取代的 1,3-二噻烷衍生物、(S)-1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷 (9)、(S)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷、1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1、和 1,2-双(叔丁基二苯基硅氧基)-3-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷。t.）下与正丁基锂在四氢呋喃中发生锂化反应；生成的阴离子与 2,3-二取代环氧乙烷、反式-2-甲基-3-（三苯甲氧基甲基）环氧乙烷（22）在 r.t、得到令人满意的偶联产物。另一方面，(S)-2-(1,3-二噻烷-2-基)-1-(4-甲氧基苄氧基)丙烷与正叔丁基锂在乙醚中形成的锂盐在六甲基磷酸三酰胺存在下与 22 在r.t.发生反应，得到偶联产物，产率中等。此外，还发现一种混合有机金属试剂 n-BuLi / Bu2Mg 是 9 的有效金属化试剂，由此产生的阴离子与 22 反应得到偶联产物，收率很高。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2491
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-(trityloxy)propanol 在 咪唑 、 甲醇 、 草酰氯 、 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.83h， 生成 1-(t-butyldiphenylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropane
  参考文献：
  名称：

  Room-Temperature Metallation of 2-Substituted 1,3-Dithiane Derivatives and Subsequent Coupling with 2,3-Disubstituted Oxiranes

  摘要：

  2-取代的 1,3-二噻烷衍生物、(S)-1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷 (9)、(S)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷、1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1、和 1,2-双(叔丁基二苯基硅氧基)-3-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷。t.）下与正丁基锂在四氢呋喃中发生锂化反应；生成的阴离子与 2,3-二取代环氧乙烷、反式-2-甲基-3-（三苯甲氧基甲基）环氧乙烷（22）在 r.t、得到令人满意的偶联产物。另一方面，(S)-2-(1,3-二噻烷-2-基)-1-(4-甲氧基苄氧基)丙烷与正叔丁基锂在乙醚中形成的锂盐在六甲基磷酸三酰胺存在下与 22 在r.t.发生反应，得到偶联产物，产率中等。此外，还发现一种混合有机金属试剂 n-BuLi / Bu2Mg 是 9 的有效金属化试剂，由此产生的阴离子与 22 反应得到偶联产物，收率很高。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2491

文献信息

• Generation of 2-Substituted-2-metallo-1,3-dithianes and Their Coupling with 1,2-Disubstituted Epoxides at Room Temperature
  作者：Mitsuaki Ide、Minoru Yasuda、Masaya Nakata

  DOI：10.1055/s-1998-1825

  日期：1998.8

  2-Substituted 1,3-dithianes were subjected to lithiation by n-BuLi at room temperature and the resulting anions reacted with 1,2-disubstituted epoxides at room temperature, giving the coupling products in satisfactory yield. In addition, a mixed organometallic reagent, n-BuLi/Bu2Mg, was found to be an effective metallation reagent for 2-substituted-1,3-dithianes.

  2 取代的 1,3-二噻烷在室温下被 n-BuLi 锂化，产生的阴离子在室温下与 1,2-二取代的环氧化物反应，得到的偶联产物收率令人满意。此外，还发现一种混合有机金属试剂 n-BuLi/Bu2Mg，是 2-取代-1,3-二噻烷的有效金属化试剂。
• Synthetic studies on bryostatins, potent antineoplastic agents: Synthesis of the C17C;27 fragment of C20 deoxybryostatins
  作者：Ken Ohmori、Takayuki Suzuki、Shigeru Nishiyama、Shosuke Yamamura

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01309-6

  日期：1995.9

  Synthetic process toward the bottom-half portion of C20 deoxygenated series of bryostatins is described. It is noted that the neighboring group participation consisting of a six-membered ring enabled introduction of an unsaturated bond required for the characteristic α,β-unsaturated ester of the bryostatins.

  描述了向C 20脱氧系列的抑菌素的下半部分的合成过程。应当指出的是，由六元环组成的相邻基团的参与使得可以引入对于bryostatin的特征α，β-不饱和酯所需要的不饱和键。
• Room-Temperature Metallation of 2-Substituted 1,3-Dithiane Derivatives and Subsequent Coupling with 2,3-Disubstituted Oxiranes
  作者：Mitsuaki Ide、Masaya Nakata

  DOI：10.1246/bcsj.72.2491

  日期：1999.11

  2-Substituted 1,3-dithiane derivatives, (S)-1-(t-butyldiphenylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane (9), (S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane, 1-(t-butyldiphenylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropane, and 1,2-bis(t-butyldiphenylsiloxy)-3-(1,3-dithian-2-yl)propane, were subjected to lithiation in THF with n-BuLi at room temperature (r.t.); the resulting anions reacted with 2,3-disubstituted oxirane, trans-2-methyl-3-(triphenylmethoxymethyl)oxirane (22), at r.t., giving the coupling products in satisfactory yield. On the other hand, the lithium salt formed in ether from (S)-2-(1,3-dithian-2-yl)-1-(4-methoxybenzyloxy)propane with n-BuLi at r.t. reacted with 22 at r.t. in the presence of hexamethylphosphoric triamide to afford the coupling product in moderate yield. In addition, a mixed organometallic reagent, n-BuLi / Bu2Mg, was found to be an effective metallation reagent for 9 and the resulting anion reacted with 22 to afford the coupling product in good yield.

  2-取代的 1,3-二噻烷衍生物、(S)-1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷 (9)、(S)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷、1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1、和 1,2-双(叔丁基二苯基硅氧基)-3-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷。t.）下与正丁基锂在四氢呋喃中发生锂化反应；生成的阴离子与 2,3-二取代环氧乙烷、反式-2-甲基-3-（三苯甲氧基甲基）环氧乙烷（22）在 r.t、得到令人满意的偶联产物。另一方面，(S)-2-(1,3-二噻烷-2-基)-1-(4-甲氧基苄氧基)丙烷与正叔丁基锂在乙醚中形成的锂盐在六甲基磷酸三酰胺存在下与 22 在r.t.发生反应，得到偶联产物，产率中等。此外，还发现一种混合有机金属试剂 n-BuLi / Bu2Mg 是 9 的有效金属化试剂，由此产生的阴离子与 22 反应得到偶联产物，收率很高。