甲基烯丙基氰化物 | 4786-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 甲基烯丙基氰化物
• 英文名称: 3-methyl-3-butene nitrile
• 英文别名: methallyl cyanide；3-methylbut-3-enenitrile
• CAS: 4786-19-0
• 化学式: C₅H₇N
• 分子量: 81.1173
• InChiKey: OIQDAVBXDLGCID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136.2-136.4 °C
• 密度：
  0.816±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基烯丙基氰化物 在 lithium diethylamide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以75%的产率得到3,5,5-Trimethyl-1-amino-4-cyanocyclohexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  3-甲基-3-丁烯腈的新型环二聚。有效合成4-氰基异佛尔酮

  摘要：

  3-甲基-3-丁烯腈（1）被二烷基酰胺锂二聚生成选择性的3,5,5-三甲基-1-氨基-4-氰基环己-1,3-二烯（2），很容易被酸水溶液水解为定量提供4-氰基异佛尔酮（3,5,5-三甲基-4-氰基-环己-2-烯酮）（3）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)80206-1
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基-3-甲基丁-2-烯酸 在 吡啶 作用下， 生成 甲基烯丙基氰化物
  参考文献：
  名称：

  The Decarboxylation of α,β-Unsaturated Malonic Acid Derivatives via β,γ-Unsaturated Intermediates. II. The Effect of α-Substituents upon Product Composition and Rate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01101a046

文献信息

• Enantioselective Hydrolysis of Functionalized 2,2-Disubstituted Oxiranes with Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Andreas Steinreiber、Ingrid Osprian、Sandra F. Mayer、Romano V. A. Orru、Kurt Faber

  DOI：10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3703::aid-ejoc3703>3.0.co;2-3

  日期：2000.11

  ether-oxygen to the stereogenic quaternary carbon center of the oxirane ring had a profound influence on the enantioselectivity, and several oxiranes were resolved with good to excellent selectivities. The enantiomerically enriched epoxides and vicinal diols thus obtained contain a useful “synthetic handle” in their side chain, which allows their use as building blocks in asymmetric synthesis.

  使用 11 种细菌菌株的环氧化物水解酶活性研究了带有各种氧官能团的 2,2-二取代环氧乙烷的生物水解。结果表明，活性和选择性强烈依赖于底物结构和生物催化剂。尽管具有游离羟基的底物没有被转化，但它们的类似物，被保护为醚，被广泛接受。这使得通过根据尺寸和极性正确选择醚组，可以方便地调制对映射性。发现醚-氧与环氧乙烷环的立体四元碳中心的距离对对映选择性有深远的影响，并且几种环氧乙烷以良好到极好的选择性分离。
• Synthesis of γ-hydroxy α,β-unsaturated amides by base-induced isomerization of epoxy amides
  作者：Peter B. Brooks、Charles M. Marson

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00519-5

  日期：1998.8

  Treatment of 3,4-epoxyamides with LDA affords γ-hydroxy-α,β-unsaturated amides, usually with high (E)-selectivity. The 3,4-epoxyamides were prepared by the epoxidation of β,γ-unsaturated amides with meta-chloroperbenzoic acid.

  用LDA处理3，4-环氧酰胺可得到γ-羟基-α，β-不饱和酰胺，通常具有高（E）选择性。通过将β，γ-不饱和酰胺与间-氯过苯甲酸环氧化制备3，4-环氧酰胺。
• Incorporation of Trifluoroisoleucine into Proteins in Vivo
  作者：Pin Wang、Yi Tang、David A. Tirrell

  DOI：10.1021/ja0298287

  日期：2003.6.1

  Two fluorinated derivatives of isoleucine: d,l-2-amino-3-trifluoromethyl pentanoic acid (3TFI, 2) and d,l-2-amino-5,5,5-trifluoro-3-methyl pentanoic acid (5TFI, 3) were prepared. 5TFI was incorporated into a model target protein, murine dihydrofolate reductase (mDHFR), in an isoleucine auxotrophic Escherichia coli host strain suspended in 5TFI-supplemented minimal medium depleted of isoleucine. Incorporation

  异亮氨酸的两种氟化衍生物：d,l-2-amino-3-trifluoromethyl pentanoic acid (3TFI, 2) 和 d,l-2-amino-5,5,5-trifluoro-3-methylpentanoic acid (5TFI, 3 ) 准备好了。5TFI 被纳入模型靶蛋白，鼠二氢叶酸还原酶 (mDHFR)，在异亮氨酸营养缺陷型大肠杆菌宿主菌株中，悬浮在缺乏异亮氨酸的 5TFI 补充的基本培养基中。通过蛋白质产物的胰蛋白酶肽分析和基质辅助激光解吸电离质谱 (MALDI-MS) 证实了 5TFI 的掺入。氨基酸分析表明，超过 93% 的编码异亮氨酸残基被 5TFI 取代。大肠杆菌异亮氨酰-tRNA 合成酶 (IleRS) 对 5TFI 的活化率的测量产生了比异亮氨酸低 134 倍的特异性常数 (k(cat)/K(m))。5TFI 在编码的异亮氨酸位置成功引入细胞因子鼠白细胞介素
• Raman and infrared spectra, conformational stability, barriers to internal rotation, vibrational assignment, and ab initio calculations of 3-methyl-3-butenenitrile
  作者：James R. Durig、Chao Zheng、Gamil A. Guirgis、Huimin Zhen、Andrea S. Drew、Douglas T. Durig

  DOI：10.1016/j.molstruc.2005.10.015

  日期：2006.3

  conformer based on infrared band contours, relative intensities, depolarization ratios and group frequencies. Several of the fundamentals for the gauche conformer have also been identified. The vibrational assignments are supported by normal coordinate calculations utilizing ab initio force constants. Complete equilibrium geometries have been obtained for both rotamers by ab initio calculations employing the

  摘要 液体和固体的拉曼 (3500–30 cm -1 ) 光谱以及气体和固体 3-甲基-3-丁烯腈、CH 2 C(CH 3 )CH 2 CN 的红外 (3500–40 cm -1 ) 光谱，已记录。已在流体相中鉴定出顺式和 gauche 构象异构体，但只有顺式形式保留在固体中。已经对溶解在液态氙中的样品的红外光谱进行了变温（-55 至 -100 °C）研究。根据这些数据，已确定焓差为163±16 cm -1 (1.20±0.19 kJ mol -1 )，顺式构象异构体是更稳定的旋转异构体。据估计，在 25°C 时存在 48±2% 的 gauche 构象异构体。提出了基于红外波段轮廓、相对强度、去极化率和群频率的顺式构象异构体的完整振动分配。还确定了 gauche 构象异构体的几个基本原理。使用 ab initio 力常数的法向坐标计算支持振动分配。通过使用 6-31G(d)、6-311G(d
• Tetrahydro-1,5-benzoxazepines and tetrahydro-1<i>H</i>-1,5-benzodiazepines by a tandem reduction-reductive amination reaction
  作者：Richard A. Bunce、Christopher L. Smith、Jason R. Lewis

  DOI：10.1002/jhet.5570410617

  日期：2004.11

  A tandem reduction-reductive amination reaction has been applied to the synthesis of (±)-4-alkyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepines and (±)-4-alkyl-1-benzoyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepines. The nitro aldehydes and ketones required for 1,5-benzoxazepine ring closures were prepared by nucleophilic aromatic substitution of the alkoxides from several 3-buten-1-ol derivatives with 2-fluoro-1-nitrobenzene

  串联还原-还原胺化反应已用于合成（±）-4-烷基-2,3,4,5-四氢-1,5-苯并x氮平和（±）-4-烷基-1-苯甲酰基- 2,3,4,5-四氢-1 H -1,5-苯并二氮杂s。通过用2-氟-1-硝基苯将几种3-丁烯-1-醇衍生物中的醇盐进行亲核芳族取代，然后进行臭氧分解，可制备1，5-苯并x杂庚环闭环所需的硝基醛和酮。1,5-苯并二氮杂卓的前体是通过类似地添加N来制备的-（3-丁烯基）苯甲酰胺阴离子生成2-氟-1-硝基苯，然后进行臭氧分解。然后使用5％钯碳的甲醇溶液催化硝基羰基化合物的加氢反应，然后通过串联还原-还原胺化顺序得到目标杂环。色谱纯化后，高产率地分离出1，5-苯并x氮平。直接从氢化混合物中分离出固体形式的1,5-苯并二氮杂并在两个氮原子上具有不同的官能度。

表征谱图