3-(三乙基硅烷基)-2-丙炔醛 | 71572-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-(三乙基硅烷基)-2-丙炔醛
• 英文名称: 3-triethylsilyl-2-propynal
• 英文别名: 3-(triethylsilyl)propiolaldehyde；3-(triethylsilyl)propynal；3-triethylsilylprop-2-ynal；3-Triethylsilylpropynal
• CAS: 71572-60-6
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• mdl: MFCD05864341
• 分子量: 168.311
• InChiKey: HUTHVHSZGNERMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(三乙基硅烷基)-2-丙炔醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 sodium methylate 、 臭氧 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 [(Z,4R,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-7-triethylsilylhept-2-en-6-yn-2-yl]boronic acid
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin 的全合成：对映体纯片段的构建

  摘要：

  提出了抗肿瘤剂凋亡素 (1) 全合成的一般策略，并描述了对映体纯形式的定义的关键构件 (4、5、6、8 和 9) 的化学合成。预计的全合成需要二噻烷偶联反应以构建 C(20)-C(21) 键，Stille 偶联反应以形成 C(11)-C(12) 键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以组装大环内酯环，以及将碳水化合物单元融合到分子上的两个糖苷化反应。描述了对凋亡素 (1) 所需片段的第一代和第二代合成。

  DOI：

  10.1021/ja0304953
• 作为产物：
  描述：

  3-(三乙基甲硅烷基)-2-丙炔-1-醇 在 sodium acetate 、 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到3-(三乙基硅烷基)-2-丙炔醛
  参考文献：
  名称：

  通过受控的1,2-甲硅烷基迁移合成和分离有机金配合物

  摘要：

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201501648

文献信息

• Synthesis of the macrocyclic core of apoptolidin
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Heng-xu Wei

  DOI：10.1039/b000424n

  日期：——

  The convergent synthesis of the apoptolidin macrocyclic core is described.

  描述了凋零素大环核心的汇聚合成方法。
• Zinc-Catalyzed Multicomponent Reactions: Easy Access to Furyl-Substituted Cyclopropane and 1,2-Dioxolane Derivatives
  作者：Sergio Mata、Jesús González、Rubén Vicente、Luis A. López

  DOI：10.1002/ejoc.201600393

  日期：2016.5

  cyclopropyl-substituted furan derivatives by a zinc-catalyzed three-component coupling of 1,3-dicarbonylic compounds, 2-alkynals and alkenes is reported. A sequence consisting of an initial Knoevenagel condensation, cyclization, and a final cyclopropanation reaction would account for the formation of the final products. In most cases, this multicomponent process proceeds in good yield under mild reaction conditions and

  据报道，通过锌催化的 1,3-二羰基化合物、2-炔醇和烯烃的三组分偶联，可以方便地合成环丙基取代的呋喃衍生物。由初始 Knoevenagel 缩合、环化和最终环丙烷化反应组成的序列将解释最终产物的形成。在大多数情况下，这种多组分过程在温和的反应条件和低催化剂负载的情况下以良好的产率进行。还报道了通过锌促进的一些环丙烷衍生物的有氧氧化有效形成 1,2-二氧戊环衍生物。1,2-二氧戊环衍生物也可通过四组分反应获得。
• Total Synthesis of Apoptolidin: Part 1. Retrosynthetic Analysis and Construction of Building Blocks
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Konstantina C. Fylaktakidou、Helen J. Mitchell、Heng-Xu Wei、Bernd Weyershausen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m

  日期：2001.10.15

  unique biological activity, make the natural occurring apoptolidin (1) a challenging synthetic target. The retrosynthetic analysis revealed five key building blocks-three for the construction of the macrolide ring B and two prospective pendant saccharide units-which were synthesized in a highly convergent manner and then connected. Apoptolidin's rather labile nature proved particularly challenging in

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。
• Copper-Catalyzed Propargylic Substitution of Dichloro Substrates: Enantioselective Synthesis of Trisubstituted Allenes and Formation of Propargylic Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Hailing Li、David Grassi、Laure Guénée、Thomas Bürgi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201404668

  日期：2014.12.8

  the desired 1,3‐substitution products. The enantioenriched chloroallenes could be further transformed into the corresponding trisubstituted allenes or terminal alkynes bearing all‐carbon quaternary stereogenic centers, through the copper‐catalyzed enantiospecific 1,1/1,3‐substitutions. The two successive copper‐catalyzed reactions could be eventually combined into a one‐pot procedure and different desired

  提出了一种简单而通用的铜催化的炔丙基取代过程。使用容易制备的前手性二氯底物，易于获得的格利雅试剂以及催化量的铜盐和手性配体，我们获得了一系列合成上令人感兴趣的三取代氯代烯。底物范围和亲核试剂范围广泛，可为所需的1,3取代产物提供较高的对映选择性。通过铜催化的对映体特异性1,1 / 1,3取代基，可以将对映体富集的氯丙二烯进一步转化为带有全碳四元立体异构中心的相应三取代的丙二烯或末端炔。
• Total Synthesis of the Novel Immunosuppressant Sanglifehrin A
  作者：K. C. Nicolaou、F. Murphy、S. Barluenga、T. Ohshima、H. Wei、J. Xu、D. L. F. Gray、O. Baudoin

  DOI：10.1021/ja994285v

  日期：2000.4.1

  The total synthesis of the novel immunosuppressant sanglifehrin A (SFA, 1) is described. The approach is flexible, convergent, and stereoselective. The use of Paterson's aldol methodology was pivotal for the preparation of the novel, highly substituted spirolactam fragment of SFA. The 22-membered macrocyclic core of the molecule and the coupling of this fragment to the spirolactam moiety were successfully

  描述了新型免疫抑制剂 sanglifehrin A (SFA, 1) 的全合成。该方法是灵活的、收敛的和立体选择性的。Paterson 的羟醛方法的使用对于制备新型的、高度取代的 SFA 螺内酰胺片段至关重要。分别使用选择性分子内和分子间 Stille 反应成功实现了分子的 22 元大环核心以及该片段与螺内酰胺部分的偶联。基于碳二亚胺的方案被用于合成三肽骨架。