3-[(1S,2R,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one | 171230-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-[(1S,2R,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 171230-34-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: PSDZPROPSGVQPF-UTINFBMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-[(E)-2-丁酰基]-1,3-噁唑烷-2-酮 、 环戊二烯 在 chiral 2,2-bis(4-tert-butyloxazolin-2-yl)propane 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以85%的产率得到3-((1S,2S,3R,4R)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  双(恶唑啉)铜(II)配合物作为对映选择性Diels-Alder反应的手性催化剂

  摘要：

  Cz 对称双（恶唑啉）铜配合物已被证明是对映选择性烯烃环丙烷化 2 和氮丙啶化反应的出色催化剂。 3 此外，Corey 证明了这些配体的 Mg（I1）和 Fe（II1）配合物 4 作为手性路易斯酸催化剂的前景未取代丙烯酰亚胺的 Diels-Alder 反应。本次通讯的目的是报告我们对手性 Cu(1I) 双（恶唑啉）配合物作为路易斯酸在这些反应的催化中的效用的观察结果。该催化剂体系的吸引人的属性包括可利用的亲二烯体的扩大范围和催化剂-亲二烯体复合物的清晰可解释的几何形状，这使环加成过程的不对称感应合理化。

  DOI：

  10.1021/ja00067a091

文献信息

• Practical enantioselective Diels-Alder and aldol reactions using a new chiral controller system
  作者：E. J. Corey、Rene Imwinkelried、Stanislaw Pikul、Yi Bin Xiang

  DOI：10.1021/ja00196a081

  日期：1989.7

  Catalyse par le complexe cyclique Al [−N(SO 2 CF 3 )(CHPh) 2 (CF 3 SO 2 )N-] R, R=i-Bu, CH 3

  催化par le complexe cyclique Al [-N(SO 2 CF 3 )(CHPh) 2 (CF 3 SO 2 )N-] R, R=i-Bu, CH 3
• 4-Naphthyl-substituted bis(oxazoline): A new, easily recoverable and efficient chiral ligand in asymmetric catalysis of the Diels-Alder reaction
  作者：Stefano Crosignani、Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita、PierPaolo Righetti

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00986-7

  日期：1998.12

  analysis. These new bis(oxazolines) are efficient chiral ligands in the asymmetric catalysis of the Diels-Alder reaction ofN-alkenoyl-oxazolidin-2-one derivatives since endo cycloadducts are obtained with up to 94% ee. Different Lewis acids were tested, the best one being the Mg(II) cation derived from the corresponding triflate. A remarkable feature of such new chiral ligands is the low solubility in

  2，按照Sharpless方案，从2-乙烯基萘开始制备2-Bis 2-[（[4R）-（2'-萘基）-1，3-恶唑啉基]}丙烷及其（4S）对映异构体，发现通过hplc分析显示为光学纯净（ee≥99.5％）。这些新的双（恶唑啉）是N-链烯基-恶唑烷-2-酮衍生物的Diels-Alder反应的不对称催化的有效手性配体，因为获得的内环加合物的ee最高为94％。测试了不同的路易斯酸，最好的一种是衍生自相应三氟甲磺酸酯的Mg（II）阳离子。这种新的手性配体的显着特征是在极性溶剂中的溶解度低，因此可以通过简单的过滤容易地回收手性配体。回收的配体可以直接用于其他不对称合成中，而无需任何进一步纯化，总的来说，
• Remarkable solvent effect on the enantioface selectivity in the Diels-Alder reaction catalyzed by an Aluminum complex of a newly prepared chiral menthol derivative
  作者：Go Naraku、Kiyoto Hori、Yoshio N. Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10202-7

  日期：1997.11

  Reversal of enantioface selectivity was observed by merely switching die solvent from CH2Cl2 (enantiomer ratio of the adduct = 91:9) to THF (14:86) in the asymmetric Diels-Alder reaction catalyzed by the aluminum complex of a newly prepared chiral menthol derivative. Negative nonlinear effect on the relationship between enantiomeric excesses of the reaction product and optical purities of the ligand was observed for the reaction in CH2Cl2 whilst linear relationship for that in THF. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Highly Efficient Asymmetric Lewis Acid Catalysis with Platinum Group Complexes of Conformationally Flexible 1,3-Butadiene-Bridged Diphosphines, NUPHOS
  作者：Simon Doherty、Colin R. Newman、Rakesh K. Rath、He-Kuan Luo、Mark Nieuwenhuyzen、Julian G. Knight

  DOI：10.1021/ol035409i

  日期：2003.10.1

  [GRAPHICS]Palladium and platinum complexes of conformationally flexible 1,3-butadiene-bridged diphosphines NUPHOS can be resolved with (S)-BINOL at elevated temperatures to afford diastereopure delta-[(NUPHOS)M(S)-BINOL}] (M = Pd, Pt). The homochiral Lewis acid complexes delta-[(NUPHOS)M]-[OTf](2), generated by protonation of delta-[(NUPHOS)M(S)-BINOL}] with trifluoromethanesulfonic acid, catalyze the Dlels-Alder reaction between acryloyl-N-oxazolidinones and cyclopentadiene to give ee values up to 96%. The corresponding enantiopure dichlorides delta-[(NUPHOS)PtCl2] react with AgClO4 to form highly efficient catalysts that give good endo/exo selectivities and high endo enantioselectivity.
• Bis(oxazoline)copper(II) complexes as chiral catalysts for the enantioselective Diels-Alder reaction
  作者：David A. Evans、Scott J. Miller、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja00067a091

  日期：1993.7

  observations on the utility of chiral Cu(1I) bis(oxazoline) complexes as Lewis acids in the catalysis of these reactions. Attractive attributes of this catalyst system include an expanded scope of utilizable dienophiles and a clearly interpretable geometry for the catalyst-dienophile complex which rationalizes the sense of asymmetric induction for the cycloaddition process.

  Cz 对称双（恶唑啉）铜配合物已被证明是对映选择性烯烃环丙烷化 2 和氮丙啶化反应的出色催化剂。 3 此外，Corey 证明了这些配体的 Mg（I1）和 Fe（II1）配合物 4 作为手性路易斯酸催化剂的前景未取代丙烯酰亚胺的 Diels-Alder 反应。本次通讯的目的是报告我们对手性 Cu(1I) 双（恶唑啉）配合物作为路易斯酸在这些反应的催化中的效用的观察结果。该催化剂体系的吸引人的属性包括可利用的亲二烯体的扩大范围和催化剂-亲二烯体复合物的清晰可解释的几何形状，这使环加成过程的不对称感应合理化。