(2E,4E,6Z)-6-[4-bromo-5-oxofuran-2(5H)-ylidene]-5-methylhexa-2,4-dienal | 906068-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (2E,4E,6Z)-6-[4-bromo-5-oxofuran-2(5H)-ylidene]-5-methylhexa-2,4-dienal
• 英文别名: (2E,4E,6Z)-6-(4-bromo-5-oxofuran-2-ylidene)-5-methylhexa-2,4-dienal
• CAS: 906068-61-9
• 化学式: C₁₁H₉BrO₃
• 分子量: 269.095
• InChiKey: WHMZRUWDTQCCBC-ZWMDWVLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,3S,6S,1'E)-6-[2-(tributyltin)vinyl]-1,5,5-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-ol 、 (2E,4E,6Z)-6-[4-bromo-5-oxofuran-2(5H)-ylidene]-5-methylhexa-2,4-dienal 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 三苯胂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 Tetrabutylammoniumsalz der Diphenylphosphinsaeure 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以64%的产率得到apo-peridinin-14'-al
  参考文献：
  名称：

  全合成peridinin和相关的C37-类胡萝卜素丁烯内酯。

  摘要：

  作为我们合成对称类胡萝卜素的扩展，高度功能化的C37-类胡萝卜素丁烯内酯peridinin（1），其6'-表位和11'Z立体异构体的制备已完成。通过使用C3，C3'-双脱羟基靶作为模型系统，探索了具有中央二卤代C8关键单元6的两条合成路线，这三个路线的最后三个步骤的顺序不同。第一条途径使用修饰的Z选择性Julia反应和两个顺序的Stille偶联的组合，最后一条产生多烯Z双键的异构化。第二条路线颠倒了这些步骤，使11'Z立体异构体作为主要产物的分离成为可能。最终类胡萝卜素骨架的有效Z到E异构化仅使用室温下的Stille反应条件。当溴代烯12与烯基锡烷11的反应发生构型反转时，也可以通过路线A制备6'-表皮-peridinin。顺序Stille交叉偶联法与类胡萝卜素的优点和局限性得到了强调。

  DOI：

  10.1002/chem.200600959
• 作为产物：
  描述：

  在 ditertiary butylcresol 、 N,N'-硫羰基二咪唑 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (2E,4E,6Z)-6-[4-bromo-5-oxofuran-2(5H)-ylidene]-5-methylhexa-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  集光类胡萝卜素peridinin的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600502

文献信息

• Total Synthesis of the Light-Harvesting Carotenoid Peridinin
  作者：Thomas Olpp、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.200600502

  日期：2006.6.12
• Total Synthesis of Peridinin and Related C37-Norcarotenoid Butenolides
  作者：Belén Vaz、Marta Domínguez、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.200600959

  日期：2007.1.22

  Z-selective Julia reaction and two sequential Stille couplings, the last one producing the isomerisation of the polyene Z double bond. The second route inverts these steps and makes the isolation of the 11'Z stereoisomers as major products possible. An efficient Z to E isomerisation of the final carotenoid skeleton simply uses the Stille reaction conditions at ambient temperature. As the reaction of bromoallene

  作为我们合成对称类胡萝卜素的扩展，高度功能化的C37-类胡萝卜素丁烯内酯peridinin（1），其6'-表位和11'Z立体异构体的制备已完成。通过使用C3，C3'-双脱羟基靶作为模型系统，探索了具有中央二卤代C8关键单元6的两条合成路线，这三个路线的最后三个步骤的顺序不同。第一条途径使用修饰的Z选择性Julia反应和两个顺序的Stille偶联的组合，最后一条产生多烯Z双键的异构化。第二条路线颠倒了这些步骤，使11'Z立体异构体作为主要产物的分离成为可能。最终类胡萝卜素骨架的有效Z到E异构化仅使用室温下的Stille反应条件。当溴代烯12与烯基锡烷11的反应发生构型反转时，也可以通过路线A制备6'-表皮-peridinin。顺序Stille交叉偶联法与类胡萝卜素的优点和局限性得到了强调。