(4aR,5S)-4a,5-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-chromen-2-one | 25274-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (4aR,5S)-4a,5-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-chromen-2-one
• CAS: 25274-32-2；25274-33-3；51557-48-3；70219-51-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: PDDFYDDATAIEKP-GZMMTYOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,5S)-4a,5-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-chromen-2-one 在 甲基锂 、 对甲苯磺酸 、 对甲苯磺酰肼 、 mercury dichloride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 4β,4aβ-dimethyl-1,2,3,4,4a,5-hexahydro-8aα-naphthalen-8(8aH)-one
  参考文献：
  名称：

  Herron, Joe N.; Pinder, A. Reginald, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 1, p. 161 - 166

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  β-(1,2-Dimethyl-6-oxo-cyclohexyl)-propionsaeure 在 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 反应 2.0h， 以62%的产率得到(4aR,5S)-4a,5-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-Bakkenolide A的非对映选择性全合成的环收缩策略。

  摘要：

  从容易获得的旋光的Wieland-Miescher酮中可以发现非对映选择性的途径生成（+）-bakkenolideA。该倍半萜烯内酯的新颖合成具有以下作为关键的立体选择性转化的特征：（i）由硝酸th（III）（TTN）介导的八酮的环收缩反应；（ii）氢化以产生顺式-稠合的连接；（iii）通过烯醇式中间体形成C7四元中心。此外，在这项工作中，分配了从千里光腐殖质分离的三去倍半萜的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo100108b

文献信息

• Annelation of 2,3-dimethylcyclohexanone. Synthetic proof for the stereochemistry of the sesquiterpene aristolone
  作者：Edward Piers、Ronald W. Britton、William de Waal

  DOI：10.1139/v69-714

  日期：1969.12.1

  An efficient annelation of 2,3-dimethylcyclohexanone is described. The key step of this process involves the reaction of the enol lactone 16 with methyllithium, under carefully controlled conditions. The completely stereoselective conversion of the sesquiterpene (−)-aristolone (1) into the levorotatory decalone 22b is described. Comparison of the latter with the unambiguously synthesized racemic decalone 22a conclusively establishes the relative stereochemistry of aristolone (1).

  描述了2,3-二甲基环己酮的高效去醛化过程。该过程的关键步骤涉及烯醇内酯16与甲基锂在精心控制的条件下的反应。描述了将倍半萜(−)-aristolone (1) 完全立体选择性地转化为左旋脱醛酮 22b 的过程。将后者与明确合成的外消旋脱醛酮 22a 进行比较，最终确定了 aristolone (1) 的相对立体化学结构。
• Total synthesis of (±)-nakamurol-A and its 13-epimer: tentative assignment of the C-13 relative configuration
  作者：Josep Bonjoch、Javier Cuesta、Sandra Dı́az、Asensio González

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00885-6

  日期：2000.7

  A general approach to the structure of thelepogan-type diterpenoids has been developed and its application to the first total synthesis of (±)-nakamurol-A is described. The key steps involve: (i) a diastereoselective dimethylzinc addition to an endocyclic enone followed by enolate trapping; (ii) a Sakurai allylation of an exocyclic enone; and (iii) a Wacker chemoselective oxidation. The 1H NMR data

  已经开发了一种对lepogan型二萜类化合物的结构的一般方法，并描述了其在（±）-nakamurol-A的第一个全合成中的应用。关键步骤包括：（i）将非对映选择性的二甲基锌添加到环内烯酮中，然后进行烯醇化物捕获；（ii）环烯酮的樱井烯丙基化；（iii）瓦克化学选择性氧化。合成的萘那莫洛尔A及其C-13差向异构体的1 H NMR数据初步确定了天然产物C-13处的相对构型。
• A Ring Contraction Strategy toward a Diastereoselective Total Synthesis of (+)-Bakkenolide A
  作者：Vânia M. T. Carneiro、Helena M. C. Ferraz、Tiago O. Vieira、Eloisa E. Ishikawa、Luiz F. Silva

  DOI：10.1021/jo100108b

  日期：2010.5.7

  presented from the readily available optically active Wieland−Miescher ketone. This novel synthesis of this sesquiterpene lactone features the following as key stereoselective transformations: (i) the ring contraction reaction of a octalone mediated by thallium(III) nitrate (TTN); (ii) a hydrogenation to create the cis-fused junction; and (iii) the formation of the C7 quaternary center through an enolate intermediate

  从容易获得的旋光的Wieland-Miescher酮中可以发现非对映选择性的途径生成（+）-bakkenolideA。该倍半萜烯内酯的新颖合成具有以下作为关键的立体选择性转化的特征：（i）由硝酸th（III）（TTN）介导的八酮的环收缩反应；（ii）氢化以产生顺式-稠合的连接；（iii）通过烯醇式中间体形成C7四元中心。此外，在这项工作中，分配了从千里光腐殖质分离的三去倍半萜的绝对构型。
• Herron, Joe N.; Pinder, A. Reginald, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 1, p. 161 - 166
  作者：Herron, Joe N.、Pinder, A. Reginald

  DOI：——

  日期：——