tert-butyl (1S,2S,3R,αS)-3-methyl-2-(N-methyl-N-α-methylbenzylamino)cyclopentane-1-carboxylate | 646518-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butyl (1S,2S,3R,αS)-3-methyl-2-(N-methyl-N-α-methylbenzylamino)cyclopentane-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1S,2S,3R)-3-methyl-2-[methyl-[(1S)-1-phenylethyl]amino]cyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 646518-13-0
• 化学式: C₂₀H₃₁NO₂
• 分子量: 317.472
• InChiKey: PICHGZPCZZTZEL-FZCLSBEQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,2S,3R,αS)-3-methyl-2-(N-methyl-N-α-methylbenzylamino)cyclopentane-1-carboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以61%的产率得到tert-butyl (R)-3-methylcyclopentene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (1R,2S,3R)-3-methylcispentacin and (1S,2S,3R)-3-methyltranspentacin by kinetic resolution of tert-butyl (±)-3-methylcyclopentene-1-carboxylate

  摘要：

  (±)-3-甲基环戊烯-1-羧酸叔丁酯与二苄基酰胺锂的共轭加成具有高度的立体控制性，二苄基酰胺锂优先加成于环状 α、β-不饱和受体反 3-甲基取代基的表面。(±)-3-甲基环戊烯-1-甲酸叔丁酯与过量的(±)-N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺锂（10 eq.而(±)-3-甲基环戊烯-1-甲酸叔丁酯与(S)-N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺锂（10 eq、(1R,2S,3R,αS)-3-甲基-2-N-苄基-N-α-甲基苄基氨基环戊烷-1-羧酸叔丁酯，转化率为 51%，E > 130，收率为 39%，纯化后的脱率为 99 ± 0.5% de。随后通过氢解和酯水解进行脱保护，可得到 (1R,2S,3R)-3-甲基肉毒碱，de > 98%，ee 为 98 ± 1%。在 tBuOH 中用 KOtBu 处理 (1R,2S,3R,αS)-3-甲基-2-N-苄基-N-α-甲基苄基氨基环戊烷-1-羧酸叔丁酯的选择性环化反应，可得到 (1R,2S,3R,αS)-3-甲基-2-N-苄基-N-α-甲基苄基氨基环戊烷-1-羧酸叔丁酯、αS）-3-甲基-2-N-苄基-N-α-甲基苄基氨基环戊烷-1-羧酸叔丁酯，定量收率和de >98%，随后通过氢解和酯水解进行脱保护，可得到(1S,2S,3R)-3-甲基三尖杉酯盐酸盐，de >98%，ee为 97 ± 1%。

  DOI：

  10.1039/b306935b
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (1R,2S,3R,αS)-3-methyl-2-(N-benzyl-N-α-methylbenzylamino)cyclopentane-1-carboxylate 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 tert-butyl (1S,2S,3R,αS)-3-methyl-2-(N-methyl-N-α-methylbenzylamino)cyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (1R,2S,3R)-3-methylcispentacin and (1S,2S,3R)-3-methyltranspentacin by kinetic resolution of tert-butyl (±)-3-methylcyclopentene-1-carboxylate

  摘要：

  (±)-3-甲基环戊烯-1-羧酸叔丁酯与二苄基酰胺锂的共轭加成具有高度的立体控制性，二苄基酰胺锂优先加成于环状 α、β-不饱和受体反 3-甲基取代基的表面。(±)-3-甲基环戊烯-1-甲酸叔丁酯与过量的(±)-N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺锂（10 eq.而(±)-3-甲基环戊烯-1-甲酸叔丁酯与(S)-N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺锂（10 eq、(1R,2S,3R,αS)-3-甲基-2-N-苄基-N-α-甲基苄基氨基环戊烷-1-羧酸叔丁酯，转化率为 51%，E > 130，收率为 39%，纯化后的脱率为 99 ± 0.5% de。随后通过氢解和酯水解进行脱保护，可得到 (1R,2S,3R)-3-甲基肉毒碱，de > 98%，ee 为 98 ± 1%。在 tBuOH 中用 KOtBu 处理 (1R,2S,3R,αS)-3-甲基-2-N-苄基-N-α-甲基苄基氨基环戊烷-1-羧酸叔丁酯的选择性环化反应，可得到 (1R,2S,3R,αS)-3-甲基-2-N-苄基-N-α-甲基苄基氨基环戊烷-1-羧酸叔丁酯、αS）-3-甲基-2-N-苄基-N-α-甲基苄基氨基环戊烷-1-羧酸叔丁酯，定量收率和de >98%，随后通过氢解和酯水解进行脱保护，可得到(1S,2S,3R)-3-甲基三尖杉酯盐酸盐，de >98%，ee为 97 ± 1%。

  DOI：

  10.1039/b306935b