作者:Werner Fritsch、Ulrich Stache、Heinrich Ruschig
DOI:10.1002/jlac.19666990120
日期:1966.12.22
Durch Einwirkung von Malonsäurebenzylhalbesterchlorid auf 21-Hydroxy-pregnane (z. B. 3 oder 6) werden über die entsprechenden 21-Benzyloxycarbonylacetate 5 und 7 durch Einwirkung von Alkali die Androsten-butenolide 9 und 10 erhalten. — Methoxycarbonylmethyldiäthylphosphonat-ylid (21) reagiert mit Progesteron (20) unter nicht prototropen Reaktionsbedingungen zum 3-Methoxycarbonylmethylen-Δ4-pregnenon-(20)
通过苄基丙二酸酯氯化物对21-羟基-孕烯(例如3或6)的作用,在碱的作用下经由相应的21-苄氧羰基乙酸酯5和7获得了雄烯-丁烯内酯9和10。-甲氧基羰基diethylphosphonat内鎓盐(21孕酮()反应20非质子反应条件下),以形成3-甲氧基羰-Δ 4 -pregnenone-(20)(22)。质子条件导致3-甲氧羰基甲基Δ 3.5 -pregnadienone-(20)(23)。20酮小组没有在这里发动进攻。内酯19和17可以通过在非质溶性反应条件下21对酮醇3和6的20-酮基的选择性作用而获得。