[(2S,4S,5R)-4-(hydroxymethyl)-9,10,11,14,15,16-hexamethoxy-3-oxatetracyclo[11.4.0.02,4.07,12]heptadeca-1(17),7,9,11,13,15-hexaen-5-yl]methanol | 143552-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 单宁
• 英文名称: [(2S,4S,5R)-4-(hydroxymethyl)-9,10,11,14,15,16-hexamethoxy-3-oxatetracyclo[11.4.0.02,4.07,12]heptadeca-1(17),7,9,11,13,15-hexaen-5-yl]methanol
• CAS: 143552-05-0；148812-45-7
• 化学式: C₂₄H₃₀O₉
• 分子量: 462.497
• InChiKey: ODYZZSNLRBECQD-YQQIJLMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,4S,5R)-4-(hydroxymethyl)-9,10,11,14,15,16-hexamethoxy-3-oxatetracyclo[11.4.0.02,4.07,12]heptadeca-1(17),7,9,11,13,15-hexaen-5-yl]methanol 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 schizandrin
  参考文献：
  名称：

  光学纯的gomisin A和五味子素的合成：具有天然结构的gomisin A和五味子素的第一个全合成

  摘要：

  首次完成了具有天然构型的gomisin A和五味子素的全合成。这些合成的关键特征是中间体9和21的高效分子内氧化偶联，可以以光学纯形式的两种对映异构体形式获得。操纵7和22的内酯部分可得到五味子素和gomisin A的天然对映体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74679-x
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,R-Biar)-3a,4-dihydro-6,7,8,9,10,11-hexamethoxydibenzo<4,5:6,7>cycloocta<1,2-c>furan-1(3H)-one 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(2S,4S,5R)-4-(hydroxymethyl)-9,10,11,14,15,16-hexamethoxy-3-oxatetracyclo[11.4.0.02,4.07,12]heptadeca-1(17),7,9,11,13,15-hexaen-5-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  光学纯的gomisin A和五味子素的合成：具有天然结构的gomisin A和五味子素的第一个全合成

  摘要：

  首次完成了具有天然构型的gomisin A和五味子素的全合成。这些合成的关键特征是中间体9和21的高效分子内氧化偶联，可以以光学纯形式的两种对映异构体形式获得。操纵7和22的内酯部分可得到五味子素和gomisin A的天然对映体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74679-x

文献信息

• The stereoselective first total synthesis of isoschizandrin having the natural configuration
  作者：Masahide Tanaka、Hiroyuki Itoh、Hiroshi Mitsuhashi、Masao Maruno、Takeshi Wakamatsu

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80159-7

  日期：1993.4

  The total synthesis of isoschizandrin 1 having the natural configuration was accomplished confirming the structure of 1 in unambiguous manner. Starting from optically pure 9, allylic alcohol 11 was obtained in good yield, and was then converted into epoxide 12 stereoselectively. Finally, reducuve CO bond fission afforded the natural enantiomer of isoschizandrin 1.

  完成具有天然构型的异五味子素1的全合成，以明确的方式证实1的结构。从光学纯的9开始，以良好的产率获得烯丙醇11，然后将其立体选择性地转化为环氧化物12。最后，减少C ＝ O键裂变，得到了异五味子素1的天然对映异构体。
• Synthesis of Optically Pure Gomisi Lignans: The Total Synthesis of (+)-Schizandrin, (+)-Gomisin A, and (+)-Isoschizandrin in Naturally Occurring Forms
  作者：Masahide Tanaka、Chieko Mukaiyama、Hiroshi Mitsuhashi、Masao Maruno、Takeshi Wakamatsu

  DOI：10.1021/jo00119a010

  日期：1995.7

  The total syntheses of (+)-schizandrin (1), (+)-gomisin A (2), and (+)-isoschizandrin (3) having natural configurations were accomplished. Optically pure butyrolactones ((-)-9, (-)-31) were transformed to alpha-benzylidenebutyrolactones ((+)-10, (+)-32, (+)-35). By a highly efficient iron(III) perchlorate-mediated oxidative coupling reaction of 10, 32, and 35, the key intermediates with biphenyl skeletons ((-)-11, (-)-33) were constructed with high stereoselectivity. Several methods for the stereoselective introduction of the C6-hydroxyl group were examined. For the synthesis of schizandrin and gomisin A, the Mukaiyama hydration reaction of(-)-11 and (-)-33 provided the desired products with satisfactory selectivity. For the synthesis of isoschizandrin, the stereoselective epoxidation of allylic alcohol (+)-48 was successfully utilized taking advantage of its conformational features.