雄酮葡萄糖醛酸 | 1852-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 雄酮葡萄糖醛酸
• 中文别名: 乙交联TMS-乙炔基苯
• 英文名称: Androsterone glucuronide
• 英文别名: 3α-hydroxy-5α-androstan-17-one β-D-glucuronopyranoside；(17-oxo-5α-androstan-3α-yl)-β-D-glucuronic acid；3α-hydroxy-5α-androstan-17-one 3-O-glucuronide；androsterone β-D-glucuronopyranoside；Androsterone-3α-D-glucoronide；etiocholanone glucuronide；(2S,3S,4S,5R,6R)-6-[[(3R,5S,8R,9S,10S,13S,14S)-10,13-dimethyl-17-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid
• CAS: 1852-43-3
• 化学式: C₂₅H₃₈O₈
• 分子量: 466.572
• InChiKey: VFUIRAVTUVCQTF-BSOWLZGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  656.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、DMSO（少许）、甲醇（少许）
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(2S,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-Triacetoxy-6-((3R,5S,8R,9S,10S,13S,14S)-10,13-dimethyl-17-oxo-hexadecahydro-cyclopenta[a]phenanthren-3-yloxy)-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid methyl ester	21085-73-4	C32H46O11	606.711
  ——	methyl O1,O2,O3,O4-tetra(2,2-dimethyl-1-oxopropyl)-β-D-glucuronate	86448-91-1	C27H44O11	544.64

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  17-羟基雄甾烷-3-葡糖苷酸	5α-androstane-3α,17β-diol-3-O-glucuronide	65535-18-4	C25H40O8	468.588
  D-吡喃葡萄糖醛酸	D-glucuronic acid	528-16-5	C6H10O7	194.141

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  雄酮葡萄糖醛酸 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 17-羟基雄甾烷-3-葡糖苷酸
  参考文献：
  名称：

  甾族葡糖醛酸苷缀合物的质谱。II-电子对3-酮-4-烯-和3-酮-5α-类固醇-17-O-β葡萄糖醛酸内酯和5α-类固醇-3α，17β-二醇3-和17-葡萄糖醛酸内酯的冲击破碎。

  摘要：

  16,16,17-d（3）-睾丸激素，表睾酮，nandrolone（19-nortestosterone），16,16,17-d（3）-nortestosterone，甲基睾丸激素，metenolone，mesterolone，5alpha-androstane- 3alpha，17beta-二醇，2,2,3,4,4-d（5）-5alpha-雄甾烷-3alpha，17beta-二醇，19-nor-5alpha-androstane-3alpha，17beta-二醇，2,2,4通过Koenigs-Knorr反应合成了1-4-d（4）-19-nor-5α-雄甾烷-3α，17β-二醇和1α-甲基-5α-雄烷-3α/β，17β-二醇。选择性3-或双 - 羟基化类固醇17-O-缀合由相应的类固醇ketole和通过四步合成从单羟基化的类固醇包括（a）保护起始酮基或随后的还原的葡萄糖醛酸化任一执行（b）

  DOI：

  10.1002/jms.203
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-deoxy-1-iodo-2,3,4-tri-O-pivaloyl-α-D-glucopyranuronate 在 3 A molecular sieve 、 碘 、 四乙基氢氧化铵 、 copper(l) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 189.0h， 生成 雄酮葡萄糖醛酸
  参考文献：
  名称：

  Glucuronidation of steroidal alcohols using iodosugar and imidate donors

  摘要：

  我们报道了一项关于多种重要类固醇次级醇的葡萄糖醛酸化研究。研究对象包括雄酮7、表雄酮8、17-乙酰氧基雄甾烷-3α,17β-二醇9、11α-羟基孕酮10和3-苯甲酸雌二醇11。这些化合物首先采用Schmidt三氯乙酰亚胺酯方法进行葡萄糖醛酸化，并在此基础上对酰基取代基（即衍生物2和3）、路易斯酸催化剂以及加成顺序进行了调整优化。随后对照性实验采用我们近期描述的糖基碘供体4进行催化，分别利用N-碘代丁二酰亚胺（NIS）或多种金属盐作为催化剂。

  DOI：

  10.1039/b412217h

文献信息

• The Escherichia coli glucuronylsynthase promoted synthesis of steroid glucuronides: improved practicality and broader scope
  作者：Paul Ma、Nicholas Kanizaj、Shu-Ann Chan、David L. Ollis、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1039/c4ob00984c

  日期：——

  Steroid glucuronides can be quickly and conveniently prepared on the milligram scale using theE. coliglucuronylsynthase enzyme followed by purification with solid-phase extraction.

  甾体葡萄糖苷酸可以通过使用大肠杆菌葡萄糖苷酸合酶酶快速、方便地在毫克级别上制备，随后通过固相萃取进行纯化。
• Mass spectrometry of steroid glucuronide conjugates. I. Electron impact fragmentation of 5α-/5β-androstan-3α-ol-17-one glucuronides, 5α-estran-3α-ol-17-one glucuronide and deuterium-labelled analogues
  作者：Mario Thevis、Georg Opfermann、Hans Schmickler、Wilhelm Schänzer

  DOI：10.1002/jms.117

  日期：2001.2

  chromatography to mass spectrometry), there has been increased interest in new reference materials, for example in doping analysis with steroid glucuronide conjugates. The synthesized reference material has to pass several characterization steps including the use of gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS) for its structure confirmation. In the present study, the fragmentation and mass spectrometric

  由于分析仪器和界面的发展（例如，将高效液相色谱与质谱联用），人们对新的参考材料（例如，使用类固醇葡糖醛酸苷共轭物的掺杂分析）的兴趣日益增加。合成的参考物质必须通过几个表征步骤，包括使用气相色谱/质谱（GC / MS）进行结构确认。在本研究中，使用GC / MS离子阱和GC / MS四极杆仪器研究了内源性和合成代谢类固醇的几种类固醇葡糖醛酸化物共轭物在衍生为过三甲基甲硅烷基化产物和甲酯过三甲基甲硅烷基化产物后的裂解和质谱行为。雄甾酮葡糖醛酸苷衍生物的质谱，d5-雄甾酮葡糖醛酸，表雄甾酮葡糖醛酸，乙胆甾酮葡糖醛酸，11β-羟基乙胆甾酮葡糖醛酸，19-去雄甾酮葡糖醛酸，d4-19-去雄甾酮葡糖醛酸和1α-甲基-5α-雄甾烷-3α-ol-17-one基于不同的衍生化技术，包括用d18-双三甲基甲硅烷基乙酰胺衍生化，甲酯和三甲基甲硅烷基酯衍生化和选择的反应监测，提出了糖基和甾体部分典型碎片离子的制备
• Ogushi, Susumu; Koga, Satoshi; Ito, Kiyoshi, Agricultural and Biological Chemistry, 1986, vol. 50, # 12, p. 3093 - 3100
  作者：Ogushi, Susumu、Koga, Satoshi、Ito, Kiyoshi、Makino, Yasutaka、Ando, Makoto、Tsuru, Daisuke

  DOI：——

  日期：——
• Glucuronidation of steroidal alcohols using iodosugar and imidate donors
  作者：John R. Harding、Clare D. King、Jennifer A. Perrie、Deborah Sinnott、Andrew V. Stachulski

  DOI：10.1039/b412217h

  日期：——

  We report a study of the glucuronidation of a number of important steroidal secondary alcohols. The alcohols studied are androsterone 7, epiandrosterone 8, 17-acetoxy-androstane-3α,17β-diol 9, 11α-hydroxyprogesterone 10, and 3-benzoylestradiol 11. These were first glucuronidated using the Schmidt trichloroacetimidate method with variations in acyl substituent (viz. derivatives 2 and 3), Lewis acid catalyst and order of addition. The results are contrasted with those obtained using our recently described glycosyl iodide donor 4, catalysed either by N-iodosuccinimide (NIS) or various metal salts.

  我们报道了一项关于多种重要类固醇次级醇的葡萄糖醛酸化研究。研究对象包括雄酮7、表雄酮8、17-乙酰氧基雄甾烷-3α,17β-二醇9、11α-羟基孕酮10和3-苯甲酸雌二醇11。这些化合物首先采用Schmidt三氯乙酰亚胺酯方法进行葡萄糖醛酸化，并在此基础上对酰基取代基（即衍生物2和3）、路易斯酸催化剂以及加成顺序进行了调整优化。随后对照性实验采用我们近期描述的糖基碘供体4进行催化，分别利用N-碘代丁二酰亚胺（NIS）或多种金属盐作为催化剂。
• Mass spectrometry of steroid glucuronide conjugates. II-Electron impact fragmentation of 3-keto-4-en- and 3-keto-5α-steroid-17-<i>O</i>-β glucuronides and 5α-steroid-3α,17β-diol 3- and 17-glucuronides
  作者：Mario Thevis、Georg Opfermann、Hans Schmickler、Wilhelm Schänzer

  DOI：10.1002/jms.203

  日期：2001.9

  means of the Koenigs-Knorr reaction. Selective 3- or 17-O-conjugation of bis-hydroxylated steroids was performed either by glucuronidation of the corresponding steroid ketole and subsequent reduction of the keto group or via a four-step synthesis starting from a mono-hydroxylated steroid including (a) protection of the hydroxy group, (b) reduction of the keto group, (c) conjugation reaction and (d) removal

  16,16,17-d（3）-睾丸激素，表睾酮，nandrolone（19-nortestosterone），16,16,17-d（3）-nortestosterone，甲基睾丸激素，metenolone，mesterolone，5alpha-androstane- 3alpha，17beta-二醇，2,2,3,4,4-d（5）-5alpha-雄甾烷-3alpha，17beta-二醇，19-nor-5alpha-androstane-3alpha，17beta-二醇，2,2,4通过Koenigs-Knorr反应合成了1-4-d（4）-19-nor-5α-雄甾烷-3α，17β-二醇和1α-甲基-5α-雄烷-3α/β，17β-二醇。选择性3-或双 - 羟基化类固醇17-O-缀合由相应的类固醇ketole和通过四步合成从单羟基化的类固醇包括（a）保护起始酮基或随后的还原的葡萄糖醛酸化任一执行（b）