雌二醇二(叔丁基二甲基硅烷基)醚 | 57711-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 雌二醇二(叔丁基二甲基硅烷基)醚
• 英文名称: 3,17-O-Bis(tert-butyldimethylsilyl)estradiol
• 英文别名: (((8R,9S,13S,14S,17S)-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diyl)bis(oxy))bis(tert-butyldimethylsilane)；Estradiol-bis(dimethyl-tert-butylsilyl)ether；β-estradiol di-TBDMS-ether；Estradiol-btbdse；tert-butyl-[[(8R,9S,13S,14S,17S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 57711-41-8
• 化学式: C₃₀H₅₂O₂Si₂
• 分子量: 500.913
• InChiKey: JFLALYDXWVIVJI-KACYJRNJSA-N

物化性质

• 保留指数：
  3244

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.32
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  雌二醇	estradiol	17916-67-5	C18H24O2	272.387

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	17-O-tert-butyldimethylsilylestradiol	——	C24H38O2Si	386.65

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  雌二醇二(叔丁基二甲基硅烷基)醚 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四丁基氟化铵 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 叔丁基二苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 tert-butyl(((8R,9S,13S,14S,17S)-3-((E)-2-(isopropoxydimethylsilyl)vinyl)-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基二氟甲磺酸酯的甲硅烷基-赫克反应制备乙烯基甲硅烷基醚和二硅氧烷

  摘要：

  现在可以使用甲硅烷基-Heck 反应从芳基取代的烯烃和相关底物制备乙烯基甲硅烷基醚和二硅氧烷。该反应采用市售的催化剂体系和温和的条件。这项工作代表了一种非常实用的方法，可以以有效和直接的方式获得不同类别的乙烯基甲硅烷基醚底物，并具有完全的区域异构和几何选择性。

  DOI：

  10.1021/ja407748z
• 作为产物：
  描述：

  雌二醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以93%的产率得到雌二醇二(叔丁基二甲基硅烷基)醚
  参考文献：
  名称：

  通过C–O键激活的镍催化的甲硅烷氧基芳烃的胺化反应

  摘要：

  在苯胺衍生物的合成中，甲硅烷氧基芳烃被用作与胺的亲电子偶联伴侣。使用了多种胺底物，包括环状或无环仲胺，仲苯胺和位阻伯苯胺。另外，使用了一系列空间受阻和不受阻碍的伯脂族伯胺，这些伯胺以前对其他种类的芳基醚亲电试剂具有挑战性。举例说明了甲硅烷基氧芳烃与芳基甲基醚的正交偶联，其中两个C-O亲电试剂之间的选择性由配体控制确定，从而使任一亲电试剂实现互补和选择性的后期多样化。最后，

  DOI：

  10.1002/anie.201806790

文献信息

• Studies on dimethyl-tert-butylsilyl ethers of steroid.
  作者：HIROSHI HOSODA、KOUWA YAMASHITA、HIROMITSU SAGAE、TOSHIO NAMBARA

  DOI：10.1248/cpb.23.2118

  日期：——

  In order to obtain the more precise knowledge on the nature of the dimethyl-tert-butylsilyloxy linkage, several steroid silyl ethers were prepared. The rate of acid-catalyzed hydrolysis was determined with the typical steroid derivatives. Convenient syntheses of 3β-hydroxy-4-androsten-17-one have also been described.

  为了更精确地了解二甲基叔丁基硅氧键的性质，制备了几种类固醇硅醚。通过典型的类固醇衍生物测定了酸催化水解的速率。同时，还描述了3β-羟基-4-雄烯-17-酮的便捷合成方法。
• Copper-Catalyzed Direct C–H Alkylation of Polyfluoroarenes by Using Hydrocarbons as an Alkylating Source
  作者：Weilong Xie、Joon Heo、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c00169

  日期：2020.4.22

  Construction of carbon-carbon bonds is one of the most important tools in chemical synthesis. In the previously established cross-coupling reactions, prefunctionalized starting materials are employed usually in the form of aryl- or alkyl (pseudo)halides or their metallated derivatives. However, direct use of arenes and alkanes via a twofold oxidative C-H bond activation strategy to access chemoselective C(sp2)-C(sp3)

  碳-碳键的构建是化学合成中最重要的工具之一。在先前建立的交叉偶联反应中，预官能化的起始材料通常以芳基或烷基（伪）卤化物或其金属化衍生物的形式使用。然而，由于碳氢 (CH) 键的低反应性和难度，通过双重氧化 CH 键活化策略直接使用芳烃和烷烃来获得化学选择性 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联非常具有挑战性。抑制副反应，如同源偶联。在此，我们介绍了在温和条件下铜催化多氟芳烃与烷烃的交叉脱氢偶联的新进展。新开发的催化剂体系不仅可以将相对较弱的 sp3 CH 键位于苄基或烯丙基位置，而且还可以将未活化的碳氢化合物烷基化。在包括气态原料和复杂分子在内的烷烃中的各种 CH 键中观察到中等至高位点选择性。通过结合实验和计算研究获得了机理信息，以揭示铜催化剂在激活烷烃的 sp3 CH 键和 sp2 多氟芳烃 CH 键方面起着双重作用。还提出非共价 π-π 相互作用和在最佳配体和芳烃底物之间原位形成的弱
• Silyloxyarenes as Versatile Coupling Substrates Enabled by Nickel-Catalyzed C–O Bond Cleavage
  作者：Eric M. Wiensch、David P. Todd、John Montgomery

  DOI：10.1021/acscatal.7b02025

  日期：2017.9.1

  coupling processes. The C(sp2)–O bond of aryl silyl ethers is directly transformed into C–H or C–Si bonds using Ti(O-i-Pr)4 or trialkylsilanes as reagents using nickel catalysts with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands. Paired with the useful characteristics of silyl protecting groups, these methods enable protected hydroxyls to directly participate in high-value bond-forming steps rather than requiring

  甲硅烷氧基芳烃在各种镍催化的偶联过程中被证明是一类通用的底物。使用Ti（O- i -Pr）4将芳基甲硅烷基醚的C（sp 2）-O键直接转变为CH-H或C-Si键或三烷基硅烷作为试剂，使用具有N-杂环卡宾（NHC）配体的镍催化剂。这些方法与甲硅烷基保护基团的有用特性相结合，使受保护的羟基直接参与高价值的键形成步骤，而不需要常规方法所需的脱保护活化策略。甲硅烷基氧芳烃的这些过程提供了与广泛使用的酚衍生物（例如新戊酸芳基酯，氨基甲酸酯和甲基醚）互补的反应性，因此能够在不保护基团和不活化基团的情况下，对复杂的底物进行化学选择性衍生化提供强大的策略。
• Mild base mediated desilylation of various phenolic silyl ethers
  作者：Noel S. Wilson、Brian A. Keay

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02270-8

  日期：1997.1

  A variety of phenolic silyl ethers are easily desilylated in good to excellent yields by treatment with 1.1 equivalents of K2CO3, and ethanol containing 5 equivalents of water.

  通过用1.1当量的K 2 CO 3和含5当量的水的乙醇处理，各种酚类甲硅烷基醚很容易被甲硅烷基化，产率高至优异。
• Pd(0)-Mediated Cross Coupling of 2-Iodoestradiol with Organozinc Bromides: A General Route to the Synthesis of 2-Alkynyl, 2-Alkenyl and 2-Alkylestradiol Analogs
  作者：Arasambattu K. Mohanakrishnan、Mark Cushman

  DOI：10.1055/s-1999-2773

  日期：1999.7