(+/-)-5-benzyloxy-2,4-dimethylpent-2-enoic acid methyl ester | 844664-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-5-benzyloxy-2,4-dimethylpent-2-enoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 5-(benzyloxy)-2,4-dimethylpent-2-enoate；methyl 2,4-dimethyl-5-phenylmethoxypent-2-enoate
• CAS: 844664-95-5
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: HWKJKCGEFNPLLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三丁基锡 、 (2S,3S,4S)-5-benzyloxy-3-hydroxy-2,4-dimethyl-2-phenylselanyl-pentanoic acid methyl ester 在 二甲基氯化铝 、 air 、 三乙基硼 作用下， 以 二氯甲烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-(3-benzyloxy-1-hydroxy-2-methylpropyl)-2-methylpent-4-enoic acid methyl ester 、 (+/-)-5-benzyloxy-2,4-dimethylpent-2-enoic acid methyl ester 、 2-(3-benzyloxy-1-hydroxy-2-methylpropyl)-2-methylpent-4-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  第三和第四立体立体中心的合成：Mukaiyama和自由基为基础的烯丙基化的非对映选择性串联反应序列。

  摘要：

  本文报道了一种策略，其采用Mukaiyama反应与基于自由基的烯丙基转移反应串联在一起，以用于详细说明官能化的三级和四级中心。醇保护基团的起始α甲基β羟基醛和在向山反应提供访问用于3,4-路易斯酸的性质适当选择抗和3,4-顺式醛醇缩合产品，所述前体自由基烯丙基化反应。在路易斯酸迁移或交换后，然后利用内环效应，与烯丙基三丁基锡烷进行烯丙基转移反应，从而导致2,3-抗相对立体化学。重要的是13螯合中间体的C NMR研究也有报道，并为内环效应提供了额外的支持。在某些情况下，铝基路易斯酸具有显着的反应活性，因此可以使用烯丙基三甲基硅烷，这是一种从生态学角度来看很有趣的试剂。当使用基于硅的试剂时，关键中间体的分离还指示原子转移机制。

  DOI：

  10.1021/jo048687j

文献信息

• Synthesis of Tertiary and Quaternary Stereogenic Centers:  A Diastereoselective Tandem Reaction Sequence Combining Mukaiyama and Free Radical-Based Allylation
  作者：Benoit Cardinal-David、Brigitte Guérin、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/jo048687j

  日期：2005.2.1

  Reported herein is a strategy employing a Mukaiyama reaction in tandem with a free radical-based allyl transfer reaction for the elaboration of functionalized tertiary and quaternary centers. The appropriate choice of alcohol-protecting group on the starting α-methyl-β-hydroxyaldehyde and the nature of the Lewis acid used in the Mukaiyama reaction provided access to 3,4-anti and 3,4-syn aldolization

  本文报道了一种策略，其采用Mukaiyama反应与基于自由基的烯丙基转移反应串联在一起，以用于详细说明官能化的三级和四级中心。醇保护基团的起始α甲基β羟基醛和在向山反应提供访问用于3,4-路易斯酸的性质适当选择抗和3,4-顺式醛醇缩合产品，所述前体自由基烯丙基化反应。在路易斯酸迁移或交换后，然后利用内环效应，与烯丙基三丁基锡烷进行烯丙基转移反应，从而导致2,3-抗相对立体化学。重要的是13螯合中间体的C NMR研究也有报道，并为内环效应提供了额外的支持。在某些情况下，铝基路易斯酸具有显着的反应活性，因此可以使用烯丙基三甲基硅烷，这是一种从生态学角度来看很有趣的试剂。当使用基于硅的试剂时，关键中间体的分离还指示原子转移机制。