3-异丙氧基-丁腈 | 33546-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 3-异丙氧基-丁腈
• 英文名称: 3-isopropoxybutanenitrile
• 英文别名: 3-isopropoxy-butyronitrile；β-Isopropyloxy-butyronitril；3-Propan-2-yloxybutanenitrile
• CAS: 33546-82-6
• 化学式: C₇H₁₃NO
• 分子量: 127.186
• InChiKey: YUBLZCFVKGUTIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  182-183 °C(Press: 764.2 Torr)
• 密度：
  0.87408 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基腈 、 异丙醇 在 [Mn(PNN*)(CO)₂] 作用下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到3-异丙氧基-丁腈
  参考文献：
  名称：

  锰钳络合物的模板催化：氧杂-和氮杂-迈克尔加成到不饱和腈中†

  摘要：

  通过金属-配体合作激活CN键为腈的功能化提供了一条新途径。在此，我们报道了在非常温和和中性条件下，脱芳构化锰钳配合物对不饱和腈的亲电活化，用于氧杂和氮杂迈克尔加成反应。丙烯腈和烯丙基氰化物的衍生物通过与醇和胺反应提供相应的β-加成产物。从机理上讲，催化主要是基于配体的。脱芳构化的 PNN-Mn 配合物与 2-戊烯腈或 3-戊烯腈反应形成烯胺基-Mn 配合物。烯胺络合物和酮亚胺络合物之间的平衡以及与配体的可逆C-C键形成被认为在催化中起核心作用。

  DOI：

  10.1039/c9sc03269j

文献信息

• Effect of pressure on sterically congested cyanoalkylation reactions of alcohols
  作者：G. Jenner

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00347-2

  日期：2002.5

  The pressure effect on the phosphine-catalyzed nucleophilic addition of alcohols to unsaturated nitriles is examined. As a general result, pressure promotes these reactions. Their sensitivity to pressure increases with increasing steric congestion of either the alcohol or the nitrile. Activation volumes are found to be very negative pointing not only to a late transition state, but essentially to a

  考察了对膦向不饱和腈的膦催化的亲核加成反应的压力影响。通常，压力会促进这些反应。它们对压力的敏感性随着酒精或腈的空间拥塞的增加而增加。发现活化体积是非常负的，不仅指向晚期转变状态，而且还取决于取决于电离的空间位阻，基本上指向相当大的电致伸缩贡献。这意味着压力有利于碳负离子的形成和腈的侵蚀。该结果突出了高压的合成效用，以消除空间抑制作用。
• A Metal-Ligand Cooperative Pathway for Intermolecular Oxa-Michael Additions to Unsaturated Nitriles
  作者：Sébastien Perdriau、Douwe S. Zijlstra、Hero J. Heeres、Johannes G. de Vries、Edwin Otten

  DOI：10.1002/anie.201412110

  日期：2015.3.27

  activation of the nitrile through metal–ligand cooperativity is a key step. The nitrile‐derived Ru‐N moiety is sufficiently Brønsted basic to activate the alcohol and initiate conjugate addition of the alkoxide to the α,β‐unsaturated fragment. This reaction proceeds in a concerted manner and involves a six‐membered transition state. These features allow the reaction to proceed at ambient temperature in the

  使用具有脱芳族化吡啶骨架的PNN钳形钌催化剂，发现了醇类向不饱和腈的oxa-Michael加成反应的前所未有的催化途径。从Ru催化剂和戊烯腈之间的反应中分离出具有催化活性的Ru-二烯酰胺基配合物，结合DFT计算，支持了一种机制，其中通过金属-配体的协同作用活化腈是关键的一步。腈衍生的Ru-N部分具有足够的Brønsted碱性，可以活化醇并引发醇盐与α，β-不饱和片段的共轭加成。该反应以协调的方式进行，并涉及六元过渡态。这些特征允许反应在环境温度下在没有外部碱的情况下进行。
• Preparation of secondary amines from nitriles
  申请人：——

  公开号：US20020128513A1

  公开（公告）日：2002-09-12

  Secondary amines of the formula (II) (X—CH 2 —) 2 NH  (II) where X is a C 1-20 -alkyl, C 2-20 -alkenyl or C 3-8 -cycloalkyl group which may be unsubstituted or substituted by C 1-20 -alkyl, C 3-8 -cycloalkyl, C 4-20 -alkylcycloalkyl, C 4-20 -cycloalkylalkyl, C 2-20 -alkoxyalkyl, C 6-14 -aryl, C 7-20 -alkylaryl, C 7-20 -aralkyl, C 1-20 -alkoxy, hydroxy, C 1-20 -hydroxyalkyl, amino, C 1-20 -alkylamino, C 2-20 -dialkylamino, C 2-12 -alkenylamino, C 3-8 -cycloalkylamino, arylamino, diarylamino, aryl-C 1-8 -alkylamino, halogen, mercapto, C 2-20 -alkenyloxy, C 3-8 -cycloalkoxy, aryloxy and/or C 2-8 -alkoxycarbonyl, are prepared by reacting nitriles of the formula (III) X—CN  (III) with hydrogen at from 20 to 250° C. and pressures of from 60 to 350 bar in the presence of an Rh-containing catalyst comprising from 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the catalyst, of Rh on a support to give mixtures of primary amines of the formula (I) X—CH 2 —NH 2 (I) and secondary amines of the formula (II) (X—CH 2 —) 2 NH  (II) and returning at least part of the primary amines separated from the mixtures obtained to the reaction.

  化学方程式中的次要胺的公式（II）（X—CH2—）2NH  （II），其中X是C1-20-烷基、C2-20-烯基或C3-8-环烷基，可以未取代或被C1-20-烷基、C3-8-环烷基、C4-20-烷基环烷基、C4-20-环烷基烷基、C2-20-烷氧基烷基、C6-14-芳基、C7-20-烷基芳基、C7-20-芳基烷基、C1-20-烷氧基、羟基、C1-20-羟基烷基、氨基、C1-20-烷基氨基、C2-20-二烷基氨基、C2-12-烯基氨基、C3-8-环烷基氨基、芳基氨基、二芳基胺基、芳基-C1-8-烷基氨基、卤素、巯基、C2-20-烯氧基、C3-8-环烷氧基、芳氧基和/或C2-8-烷氧羰基，通过在20至250°C和60至350巴的压力下，在含有0.1至5%重量Rh的催化剂的存在下，将公式（III）X—CN  （III）的腈与氢反应制备而成，所述催化剂基于总重量的0.1至5%的Rh载于载体上，以给出公式（I）X— —NH2（I）的一次胺和公式（II）（X— —）2NH  （II）的二次胺的混合物，并将至少从所得混合物中分离的一部分一次胺返回反应中。
• Verfahren zur Herstellung von peralkylierten Aminen
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0673918A1

  公开（公告）日：1995-09-27

  Verfahren zur Herstellung von peralkylierten Aminen der allgemeinen Formel I in der R¹,R²C₁- bis C₂₀₀-Alkyl, C₃- bis C₈-Cycloalkyl, C₄- bis C₂₀-Alkylcycloalkyl, C₄- bis C₂₀-Cycloalkyl-alkyl, C₂- bis C₂₀-Alkoxyalkyl, Aryl, C₇- bis C₂₀-Alkylaryl, C₇- bis C₂₀-Aralkyl, C₂- bis C₈-Hydroxyalkyl, C₂- bis C₈-Mercaptoalkyl, C₈- bis C₂₀-Phenoxyalkyl, C₂- bis C₈-Aminoalkyl, C₂- bis C₈-(NHR⁴)-alkyl, C₂- bis C₈-(NR⁴R⁵)-alkyl oder gemeinsam eine gegebenenfalls durch ein- bis dreifach durch C₁- bis C₄-Alkyl substituierte gesättigte oder ungesättigte gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Stickstoff unterbrochene C₂- bis C₆-Alkylenkette Xeine gegebenenfalls ein- bis fünffach durch R³, C₁- bis C₈-Alkyl, C₁- bis C₈-Alkoxy, C₁- bis C₈-Dialkylamino, Phenoxy, Diphenylamino und/oder C₂- bis C₈-Alkoxycarbonyl substituiertes C₂- bis C₂₀-Alkylen oder C₂- bis C₂₀-Alkenylen oder C₄- bis C₈-Cycloalkylen, AWasserstoff, C₁- bis C₂₀-Alkyl, C₃- bis C₈-Cycloalkyl, C₄-bis C₂₀-Alkyl-cycloalkyl, C₄- bis C₂₀-Cycloalkyl-alkyl, C₂- bis C₂₀-Alkoxyalkyl, Aryl, C₇- bis C₂₀-Alkylaryl, C₇- bis C₂₀-Aralkyl, C₁- bis C₂₀-Alkoxy, Hydroxy, C₁- bis C₂₀-Hydroxyalkyl, Amino, C₁- bis C₂₀-Alkylamino, C₂- bis C₂₀-Dialkylamino, C₃- bis C₁₂-Alkenylenamino, C₃- bis C₈-Cycloalkylamino, Arylamino, Aryl-C₁- bis C₈-alkylamino, Halogen, Mercapto, C₂- bis C₂₀-Alkenylenoxy, C₃- bis C₈-Cycloalkoxy und Aryloxy R³CH₂-NR¹R², R⁴,R⁵C₁- bis C₂₀-Alkyl bedeuten, durch Umsetzung von Nitrilen der allgemeinen Formel II         A - X - CN   (II), in denen R¹, R², R⁴, R⁵, X und A die oben genannten Bedeutungen haben und R³ für -CH₂NR¹R² oder Cyano steht, mit sekundären Aminen der allgemeinen Formel III und Wasserstoff bei Temperaturen von 50 bis 250°C und Drücken von 5 bis 350 bar in Gegenwart eines Katalysators, indem man als Katalysator Palladium auf oxidischen Trägern einsetzt.

  通式 I 的过烷基化胺的制备工艺 在 R¹,R²C₁-至 C₂₀₀-烷基，C₃-至 C₈-环烷基，C₄-至 C₂₀- 烷基环烷基，C₄-至 C₂₀- 环烷基烷基，C₂-至 C₂₀- 烷氧基烷基、芳基、C₇- 至 C₂₀- 烷芳基、C₇- 至 C₂₀- 芳烷基、C₂- 至 C₂₈- 羟烷基、C₂- 至 C₈- 巯烷基、C₈- 至 C₂₀- 苯氧基烷基、C₂-至 C₈-氨基烷基、C₂-至 C₈-(NHR⁴)-烷基、C₂-至 C₈-(NR⁴R⁵)-烷基或合在一起的饱和或不饱和 C₂- 至 C₆ 烷链，可选择被 C₁- 至 C₄ 烷基取代一至三次，可选择被氧或氮打断 X 是被 R³、C₁- 至 C₈-烷基、C₁- 至 C₈-烷氧基、C₁- 至 C₈-二烷基氨基、苯氧基和/或 C₁-至 C₈-二苯基氨基取代一至五次的亚烷基链、二苯基氨基和/或 C₂-至 C₈-烷氧基羰基取代的 C₂-至 C₂₀-亚烷基或 C₂-至 C₂₀-亚烯基或 C₄-至 C₈-环亚烷基、 氢、C₁- 至 C₂₀- 烷基、C₃- 至 C₈- 环烷基、C₄- 至 C₂₀- 烷基-环烷基、C₄- 至 C₂₀- 环烷基-烷基、C₂- 至 C₂₀- 烷氧基烷基、芳基、C₇- 至 C₂₀- 烷芳基、C₇- 至 C₂₀- 芳基、C₁- 至 C₂₀- 烷氧基、羟基、C₁- 至 C₂₀- 羟基烷基、氨基，C₁- 至 C₂₀- 烷基氨基，C₂₂- 至 C₂₀ 二烷基氨基，C₃- 至 C₁₂ 烯基氨基，C₃- 至 C₈ 环烷基氨基、芳基氨基、芳基-C₁- 至 C₈- 烷基氨基、卤素、巯基、C₂- 至 C₂₀- 烯氧基、C₃- 至 C₈- 环烷氧基和芳氧基 R³CH₂-NR¹R²、 R⁴、R⁵C₁- 至 C₂₀-烷基、 通过通式 II 的腈反应 A - X - CN (II)、 其中 R¹、R²、R⁴、R⁵、X 和 A 具有上述含义，R³ 为-CH₂NR¹R² 或氰基的通式 III 的仲胺 在催化剂存在下，以氧化物载体上的钯为催化剂，在温度 50 至 250°C 和压力 5 至 350 巴的条件下，与氢和仲胺反应。
• Verfahren zur Herstellung von primären und sekundären Aminen aus Nitrilen
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP1221437A1

  公开（公告）日：2002-07-10

  Im Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus primären Aminen der allgemeinen Formel (I)         X-CH2-NH2     (I) und sekundären Aminen der allgemeinen Formel (II)         (X-CH2-)2 NH     (II) mit der Bedeutung Xein gegebenenfalls durch C1-20-Alkyl, C3-8-Cycloalkyl, C4-20-Alkylcycloalkyl, C4-20-Cycloalkylalkyl, C2-20-Alkoxyalkyl, C6-14-Aryl, C7-20-Alkylaryl, C7-20-Aralkyl, C1-20-Alkoxy, Hydroxy, C1-20-Hydroxyalkyl, Amino, C1-20-Alkylamino, C2-20-Dialkylamino, C2-12-Alkenylamino, C3-8-Cycloalkylamino, Arylamino, Diarylamino, Aryl-C1-8-alkylamino, Halogen, Mercapto, C2-20-Alkenyloxy, C3-8-Cycloalkoxy, Aryloxy und/oder C2-8-Alkoxycarbonyl substituiertes C1-20-Alkyl, C2-20-Alkenyl oder C3-8-Cycloalkyl durch Umsetzung von Nitrilen der allgemeinen Formel (III)         X-CN     (III) mit Wasserstoff bei Temperaturen von 50 bis 250°C und Drücken von 5 bis 350 bar in Gegenwart eines Pd enthaltenden Katalysators, enthält der Katalysator, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, 0,1 bis 10 Gew.% Pd auf einem Träger.

  在通式(I)伯胺混合物的制备工艺中 X-CH2-NH2 (I) 和通式 (II) 的仲胺的混合物的工艺中 (X- -)2 NH (II) 其含义为 X 可任选被 C1-20 烷基、C3-8 环烷基、C4-20 环烷基、C4-20 环烷基、C2-20 烷氧基烷基、C6-14 芳基、C7-20 烷芳基、C7-20 芳烷基、C1-20 烷氧基、羟基、C1-20 羟烷基、氨基、C1-20 烷基氨基、C2-20 二烷基氨基、C2-12-烯基氨基、C3-8-环烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、芳基-C2-12-烯基氨基、C3-8-环烷基氨基、C2-12-烯基氨基、C3-8-环烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、芳基-C1-8-烷基氨基、卤素、巯基、C2-20-烯氧基、C3-8-环烷氧基、芳氧基和/或 C2-8-烷氧基羰基取代的 C1-20-烷基、C2-20-烯基或 C3-8-环烷基 通过通式 (III) 的腈反应 X-CN (III) 在温度为 50 至 250°C、压力为 5 至 350 巴的条件下，在含钯催化剂存在下与氢气反应，催化剂的载体钯含量为 0.1 至 10 wt.%（以催化剂总重量为基准）。