3-氧代丙烯腈 | 4452-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 3-氧代丙烯腈
• 英文名称: cyanoketene
• CAS: 4452-08-8
• 化学式: C₃HNO
• 分子量: 67.047
• InChiKey: JVTCKUMKUIZLIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代丙烯腈 以9%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Efremov Dimitry A., Zavlin Pavel M., Essentseva Nataly S., Tebby John C., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1994) N 21, S 3163-3168

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-(Bis-isopropylamino-methylene)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane-4,6-dione 800.0 ℃ 、0.01 Pa 条件下， 反应 0.33h， 生成 3-氧代丙烯腈
  参考文献：
  名称：

  氰基乙烯酮和亚氨基丙二烯酮。

  摘要：

  氰基乙烯酮（8）通过闪蒸真空热解（FVT）适当取代的麦德鲁姆酸衍生物（5-[（（烷基氨基）（甲硫基或烷基氨基）亚甲基] -2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4）高产率生成，6-二酮）（3e-j），以及氰基乙酸衍生物9e，f，g，j，k，m的FVT。3的主要反应途径是通过烯酮亚胺6和（烷基亚氨基）丙二烯酮7进行的，后者进行逆烯反应至8。次要途径是通过亚氨基酮烯4e，h和氧烯酮5e，h，它们进行逆烯反应。 9.所有中间体均通过Ar矩阵FTIR和串联质谱（碰撞活化MS）进行表征。还报道了用亲核试剂捕获4、5和8。1,3-X的优先级会超过1，酰亚胺基乙烯酮12（X = SMe或NMe（2））中的5-H位移已通过计算得出的激活势垒得到证实。纯的氰基烯酮具有很高的反应活性，在80 K或更低的温度下会发生反应，这归因于低洼的烯酮LUMO的可用性。氰基烯（Ar，14 K）的IR光谱主要受2163（s; C =

  DOI：

  10.1021/jo9701288

文献信息

• Ketenes from N-(2-Pyridyl)amides
  作者：Carsten Plüg、Hussein Kanaani、Curt Wentrup

  DOI：10.1071/ch14714

  日期：——

  Methoxycarbonylketene 4a, methoxycarbonyl(methyl)ketene 4b, chloroketene 4c, cyanoketene 4d, diphenylketene 4e, and 2-pyridylketene 4f have been generated by flash vacuum thermolysis of the corresponding 2-pyridylacetamide derivatives 3a–f and isolated in Ar matrices for FT-IR spectroscopic characterisation. The N-(2-pyridyl)-2-pyridylacetamide 3f yielded 2-pyridyl isocyanate in addition to 2-pyridylketene

  Methoxycarbonylketene图4a，甲氧基羰基（甲基）乙烯酮4b中，chloroketene 4c中，cyanoketene 4D，二苯基乙烯酮4E和2- pyridylketene 4F已经由相应的2- pyridylacetamide衍生物的闪光真空热解产生图3a - ˚F和Ar中分离矩阵为FT-IR光谱表征。的N-（2-吡啶基）-2- pyridylacetamide 3F除了2- pyridylketene得到2-吡啶基异氰酸酯。
• Pyrido[1,2-a]pyrimidinones and Thiazolo[3,2-a]pyrimidinones: Precursors for Pyridyl- and Thiazolyliminopropadienones, R - N=C=C=C=O
  作者：Heidi Gade Andersen、Curt Wentrup

  DOI：10.1071/ch11414

  日期：——

  2-Pyridyliminopropadienone 6 is formed together with 2-aminopyridine on flash vacuum thermolysis (FVT) of 2-pyridylamino-pyridopyrimidinone 16a and observed by Ar matrix IR spectroscopy, but the two products recombine on warming to room temperature to regenerate the starting material. FVT of the picolinylamino-pyridopyrimidinones 16b and 16c generated mixtures of pyridyliminopropadienone 6 and picolinyliminopropadienones 19b and 19c, respectively. These reactions can be understood in terms of fragmentation of the open-chain bis(2-pyridylamino)methyleneketene intermediates 20 or the thermal interconversion of pyridopyrimidinones 16 and mesoionic pyridopyrimidinium olates 21. 2-Thiazoyliminopropadienone 28 was obtained in an analogous manner by FVT of the 2-(methylthio)thiazolopyrimidinone 24. However, the corresponding dihydro derivative 31 yielded cyanoketene 36 as the major product.

  在 2-吡啶基氨基吡啶嘧啶酮 16a 的闪速真空热解（FVT）过程中，2-吡啶基亚氨基丙二烯酮 6 与 2-氨基吡啶一起生成，并通过氩基质红外光谱进行了观察，但这两种产物在升温至室温再生起始材料时会重新结合。吡啶基氨基吡啶嘧啶酮 16b 和 16c 的 FVT 分别生成吡啶基亚氨基丙二烯酮 6 和吡啶基亚氨基丙二烯酮 19b 和 19c 的混合物。这些反应可以从开链双(2-吡啶基氨基)亚甲基乙烯中间体 20 的碎裂或吡啶嘧啶酮 16 和中离子吡啶嘧啶橄榄酸盐 21 的热相互转化来理解。通过 2-（甲硫基）噻唑嘧啶酮 24 的 FVT，以类似的方式获得了 2-噻唑亚氨基丙二烯酮 28。不过，相应的二氢衍生物 31 的主要产物为氰基乙烯 36。
• Cyanoketene: the microwave spectrum and structure of an unstable molecule
  作者：M. Hahn、H.-K. Bodenseh、M. Ferner

  DOI：10.1016/j.jms.2003.10.010

  日期：2004.2

  Abstract The unstable molecule cyanoketene has been prepared by pyrolysis in a flow system, and the microwave spectra of five isotopic species, a - and b -type, have been measured in the frequency range from 8 to 40 GHz. Precise rotational constants and centrifugal distortion parameters up to the sixth order were obtained. The molecule has been shown to be planar, and a reliable structure was derived

  摘要 在流动系统中通过热解制备了不稳定分子氰基烯酮，并在 8 至 40 GHz 的频率范围内测量了 a 型和 b 型五种同位素的微波光谱。获得了精确到六阶的旋转常数和离心畸变参数。该分子已被证明是平面的，并推导出了一个可靠的结构。N-四极耦合常数和偶极矩分量也已确定。结果可能是该分子星际光谱的基础。
• The Simplest, Isolable, Alkynyl Isocyanate HC≡CNCO: Synthesis and Characterization
  作者：Yuanyuan Qin、Bo Lu、Guntram Rauhut、Manfred Hagedorn、Klaus Banert、Chao Song、Xianxu Chu、Lina Wang、Xiaoqing Zeng

  DOI：10.1002/anie.201911102

  日期：2019.11.25

  (2 mbar, 300 K) with a melting point of -79.5 °C and vaporization enthalpy (ΔHvap ) of 23.1(1) kJ mol-1 . Apart from the IR (gas, solid, and matrix), 1 H and 13 C NMR, and UV/Vis spectroscopic characterization, its photoisomerization with a acylnitrene HC≡CC(O)N and cyanoketene NCC(H)CO has been observed.

  炔基异氰酸酯已被假定为合成化学中的高反应性中间体。本文中，首次分离出母体分子HC≡CNCO。与先前报道的室温下短寿命（约15 s）形成鲜明对比，我们发现HC≡CNCO在气相（2 mbar，300 K）下的寿命为55 h，熔点为-79.5° C和23.1（1）kJ mol-1的汽化焓（ΔHvap）。除了IR（气体，固体和基质），1 H和13 C NMR以及UV / Vis光谱表征外，还观察到它是通过酰基亚硝基HC≡CC（O）N和氰基烯NCC（H）CO进行光异构化的。
• Bock, Hans; Hirabayashi, Takakuni; Mohmand, Shamsher, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 7, p. 2595 - 2608
  作者：Bock, Hans、Hirabayashi, Takakuni、Mohmand, Shamsher

  DOI：——

  日期：——