(1R,4S,4aR,7R,7aR)-7-(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)-3,4-dimethyl-4,7,7a-trihydro-1,4-methanophosphinino[2,3-c]furan-5(4aH)-one 1-sulfide | 1422029-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4S,4aR,7R,7aR)-7-(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)-3,4-dimethyl-4,7,7a-trihydro-1,4-methanophosphinino[2,3-c]furan-5(4aH)-one 1-sulfide
• CAS: 1422029-69-3
• 化学式: C₂₀H₃₁O₃PS
• 分子量: 382.504
• InChiKey: JTUNIGOXGAFZGW-YLZXNKFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,4aR,7R,7aR)-7-(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)-3,4-dimethyl-4,7,7a-trihydro-1,4-methanophosphinino[2,3-c]furan-5(4aH)-one 1-sulfide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium ethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 phosphanorbornane alcohol
  参考文献：
  名称：

  P-立体异构1-膦降冰片烷衍生的膦-亚磷酸酯配体的合成及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  已经开发出一种对映体纯混合供体膦-亚磷酸酯配体的便捷合成方法，将P-立体膦降冰片烷和轴向手性双萘酚纳入一个配体结构中。该配体应用于Pd催化乙酸二苯烯丙酯的不对称烯丙基取代、Rh催化苯乙烯的不对称加氢甲酰化和Rh催化乙酰化脱氢氨基酯的不对称氢化。尽管发现了较低的ee，但在加氢甲酰化中观察到了优异的支化选择性。使用双萘酚衍生的配体获得了烯丙基取代中高达 60% 的中等ee和氢化中高达 50% 的 ee 。

  DOI：

  10.1039/d3ra07630j
• 作为产物：
  描述：

  、 (5R)-(L-menthyloxy)-2(5H)-furanone 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 42.0h， 以81%的产率得到(1R,4S,4aR,7R,7aR)-7-(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)-3,4-dimethyl-4,7,7a-trihydro-1,4-methanophosphinino[2,3-c]furan-5(4aH)-one 1-sulfide
  参考文献：
  名称：

  P-手性1-膦基降冰片烯：从不对称的Pha-Diels-Alder反应走向配体设计和功能化† •

  摘要：

  立体人脸分化原理已成功地应用于2 H-磷脂，后者经过非常有效且高度立体选择性的Diels-Alder反应，产生的磷-手性1-phosphanorbornenes的收率高达87％。观察到的反应途径得到了理论计算的支持，表明2 H-磷脂3a与亲二烯体（5 R）-（-）-薄荷醇-2（5 H）-呋喃酮之间的环加成反应（8）是正常的电子需求。通过分离单个非对映异构体并随后将硫保护的磷原子脱硫获得光学纯的膦。最后，通过减少手性助剂，随后的立体定向分子内迈克尔加成反应以及获得的关键化合物13a的各种官能化，不同的配体合成是可行的。此外，还提出了磷降冰片烯的独特结构性质，并将其与磷烷硼烷的性质进行了比较。

  DOI：

  10.1039/c5dt02564h

文献信息

• Asymmetric Phospha-Diels-Alder Reaction: A Stereoselective Approach towards P-Chiral Phosphanes through Diastereotopic Face Differentiation
  作者：Tobias Möller、Menyhárt B. Sárosi、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1002/chem.201203671

  日期：2012.12.21

  Old principles, new chemistry: A facile stereoselective synthesis of P‐chiral phosphanes is described in which the principle of enantiotopic and diastereotopic face differentiation used in carbon chemistry is extended to a phosphorus atom in a planar environment, that is, 2H‐phospholes.

  旧原理，新化学方法：描述了对映异构的手性膦的轻松立体选择性合成，其中碳化学中使用的对映异构和非对映异构的面分化原理在平面环境中扩展为一个磷原子，即2 H磷脂。