摘要:
据报道,一般形式为[Mn(X)(CO)3 bpy]的配合物(X =各种单齿配体,bpy = 2,2'-联吡啶)可作为将CO 2还原为CO的电催化剂。在这项工作中,合成了一系列苯酚和苯甲醚取代的联吡啶配体,并连接到锰金属中心,以探测在CO 2还原过渡态中的分子内氢键相互作用。与具有与CO 2氢键结合能力的配体相比,没有分子内氢键结合能力的配体显示出降低的催化电流密度。通过在氩气或CO 2下进行伏安法和本体电解实验研究了电催化作用环境。对于分子内H / D键合步骤,使用氢对氘的催化速率测量表明,存在与催化相关的同位素效应。本文提供的数据表明了一种机制,该机制涉及两个随后的平衡同位素效应和一次动力学同位素效应。