[Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)Cl2]Cl | 15654-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)Cl2]Cl
• 英文别名: [Co(cyclen)Cl2]Cl；1,4,7,10-tetrazacyclododecane;trichlorocobalt
• CAS: 15654-20-3
• 化学式: C₈H₂₀Cl₂CoN₄*Cl
• 分子量: 337.626
• InChiKey: HGFFOELWDPMRMM-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)Cl2]Cl 、 sodium perchlorate 在 氨 作用下， 以 高氯酸 、 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Co（III）-胺配合物的立体化学。使用nOe和COZY 1H NMR光谱确定溶液中的结构

  摘要：

  摘要显示了如何使用1D nOe和2D COZY 1 H NMR光谱确定Co（III）胺配合物的立体化学。通过使用d 6 -DMSO作为溶剂以及少量的DCl，可以在300 MHz下分辨出所有非等价的NH氢。然后可以确定贯穿空间（nOe）和贯穿键（COSY）与其他NH和CH氢的缔合。这导致解决方案中结构的完整分配。该技术适用于配合物syn（N），抗（N）-[Co（cycln）（NH 3）2]（ClO 4）3，syn（N），抗（Cl）-[Co（cycln）（ NH 3）Cl]（ClO 4）2，抗（N），顺式（Cl）-[Co（cycln）（NH 3）Cl]（ClO 4）2，syn（N），抗（O）-[Co （Mecyclen）-（GlyO）]（ClO 4）2和Δ-顺式-[Co（δ-en）2（NO 2）2]（NO 2）。

  DOI：

  10.1016/0020-1693(95)04526-0
• 作为产物：
  描述：

  cobalt(II) chloride hexahydrate 、 1,4,7,10-tetraazacyclododecane tetrahydrochloride 在 air 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以25%的产率得到[Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)Cl2]Cl
  参考文献：
  名称：

  Sosa, Martha E.; Tobe, Martin L., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1985, p. 475 - 478

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation, structures and reactions of isomeric [Co(cyclen)(O2C2O2)]+ and [Co(cyclen)(O2CCH2CO2)]+ complexes (cyclen = 1,4,7,10-tetraazacyclododecane) †
  作者：Andrea J. Clarkson、Allan G. Blackman、Charles R. Clark

  DOI：10.1039/b008350j

  日期：——

  of the deprotonated centres being in the range 2 × 106 to 1 × 108 s−1 at 25 °C. Alkaline hydrolysis (25.0 °C, 1.0 M, NaClO4) of [Co(cyclen)(O2CCH2CO2)]+ gives [Co(cyclen)(OH)2]+ in a biphasic reaction, with both paths first order in [OH−], kOH(1) = 26.9 ± 0.6 M−1 s−1, kOH(2) = 4.9 ± 0.6 M−1 s−1, whereas alkaline hydrolysis of [Co(cyclen)(O2C2O2)]+ gives [Co(cyclen)(OH)2]+ in one step, kOH = 0.114 ± 0

  的顺式，反和SYN，顺式的配合物的形式[CO（环烯）（O 2 C ^ 2 Ò 2）] CLO 4 1和2分别与[Co（环烯）（O 2 CCH 2 CO 2）] [CLO 4 ]·H 2 O 3和4（循环数= 1,4,7,10-四氮杂环十二烷）已经制备并且确定了它们的单晶结构。的质子化形式3和4得到作为其CLO 4 -的盐上结晶化来自HClO 4水溶液的母体配合物，前者的晶体结构显示质子化发生在羰 丙二酸双齿中的O原子 配体。 质子更换 赤道NH （D 2 O，25.0°C，I = 1.0 M）质子（顺式和反在）1，2，3和4是在第一阶[OD - ]，其中ķ ħ在范围（1-8）的值×10 7中号-1小号-1。配合物的syn，anti和syn，syn形式之间的平衡遵循速率方程k obs  =  k isom [OH - ]，k isom  =（1.3±0.1）×10 5 M -1 两种系统的s
• Incorporation of Cobalt-Cyclen Complexes into Templated Nanogels Results in Enhanced Activity
  作者：Ana Rita Jorge、Mariya Chernobryva、Stephen E. J. Rigby、Michael Watkinson、Marina Resmini

  DOI：10.1002/chem.201503946

  日期：2016.3.7

  changes in the catalytic properties of the polymeric matrix. Both pseudo-octahedral cobalt(III) and trigonal-bipyramidal cobalt(II) structures have been used for the synthesis of imprinted nanogels, and the catalytic data demonstrate that: i) the imprinted nanogels can be used in 15 % load and show turnover; ii) the structural differences in the polymeric matrices resulting from the imprinting approach with

  纳米材料的最新进展已将纳米凝胶鉴定为使用分子印迹方法的新型仿生催化剂的优良基质。制备了具有膦酸酯和碳酸盐模板的可聚合Co-cycln配合物，对其进行了充分表征，并用于获得与游离配合物相比在水解神经毒剂4-硝基苯基磷酸酯方面表现出高活性和周转率且催化负载低的纳米凝胶。模拟的。这项工作表明，模板的化学结构对可聚合配合物中金属中心的配位几何形状和氧化态有影响，从而导致聚合物基质催化性能发生非常显着的变化。伪八面体钴（III）和三角-双锥体钴（II）结构均已用于合成印迹纳米凝胶，催化数据表明：i）印迹纳米凝胶可用于15％的负载并显示周转率；ii）采用不同模板的压印方法在聚合物基质中产生的结构差异是分子识别能力和催化活性的原因。纳米碳粉P1印有碳酸盐模板，其催化活性比磷酸酯印有P2高50％以上。ii）采用不同模板的压印方法在聚合物基质中产生的结构差异是分子识别能力和催化活性的原因。纳米碳粉P1印有碳
• Absence of phosphate hydrolysis in the nucleotide substitution reaction on cis-[Co(H2O)2(cyclen)]3+ at physiological pH: Importance of hydrogen-bonding and conjugate base-catalysis
  作者：Kerman Gómez、Gabriel González、Manuel Martínez、Carolina Mendoza、Beatriz Sienra

  DOI：10.1016/j.poly.2006.06.041

  日期：2006.12

  tetraamine = cyclen. Further studies with nucleotides indicate that the substitution processes on cis -[Co(H 2 O) 2 (tetraamine)] 3+ , up to neutral pH, correspond to a simple reaction producing final stable phosphato bound mononucleotide complexes. These complexes are found to be an equilibrium mixture between monodentate O -phosphato and chelate O -phosphato- N -nucleotide forms. No evidence has been

  摘要寻求将经典的Werner型顺式[[Co（Cl）2（四胺）] +（四胺=环或tren）配合物用于生物学相关配体的配合研究。发现这些氯配合物在所使用的生理条件下呈氯水/氯羟基形式，其氯取代反应性主要由共轭碱基途径决定，特别是在四胺＝循环时。进一步的核苷酸研究表明，在顺式-[Co（H 2 O）2（四胺）] 3+上的取代过程（直至中性pH）与产生最终稳定的磷酸结合单核苷酸复合物的简单反应相对应。发现这些复合物是单齿O-磷酸和螯合O-磷酸-N-核苷酸形式之间的平衡混合物。没有发现磷酸化核苷键发生水解裂解的证据，正如在其他具有活化磷酸盐或更高pH值的系统中发现的那样。建议在2-7 pH范围内对系统进行完整的动力学过程分析，该过程对于氯化物，核苷和核苷酸取代是相同的。这些结果表明钴络合物和进入的生物学相关配体之间的外球氢键的重要程度，正如这些过程所预期的那样。
• Kinetic Origin of the Chelate Effect. Base Hydrolysis, H-Exchange Reactivity, and Structures of <i>syn,anti</i>-[Co(cyclen)(NH₃)₂]³⁺ and <i>syn,anti</i>-[Co(cyclen)(diamine)]³⁺ Ions (diamine = H₂N(CH₂)₂NH₂, H₂N(CH₂)₃NH₂)
  作者：Andrea J. Clarkson、David A. Buckingham、Andrew J. Rogers、Allan G. Blackman、Charles R. Clark

  DOI：10.1021/ic000325g

  日期：2000.10.1

  the apical NH, and the NH3 and NH2 protons (rate law: kobs = kH[OD-]) in the 1, 2, and 3 cations are reported. Deprotonation constants (K = [Co(cyclen-H)(diamine)2+]/[Co(cyclen)(diamine)3+][OH-]) were determined for 1 (5.5 +/- 0.5 M-1) and 2 (28 +/- 3 M-1). In alkaline solution 1, 2, and 3 hydrolyze to [Co(cyclen)(OH)2]+ via [Co(cyclen)(amine)OH)]2+ monodentates. Hydrolysis of 3 is two step: kobs(1)

  据报道合成了syn，anti- [Co（cycln）en]（ClO4）3（1（ ）3）和syn，anti- [Co（cycln）tn]（ ）3（2（ ）3）。 ，也就是syn，anti- [Co（cycln）（NH3）2]（ ）3（3（ ）3）的单晶X射线结构。3（ ）3：正交晶体，Pnma，a = 17.805（4）A，b = 12.123（3）A，c = 9.493（2）A，alpha = beta =伽玛= 90度，Z = 4，R1 = 0.030 。1（ ）3：单斜晶系，P2（1）/ n，a = 8.892（2）A，b = 15.285（3）A，c = 15.466（3）A，alpha = 90度，beta = 91.05（3）度，伽马= 90度，Z = 4，R1 = 0.0657。2Br3：斜方晶，Pca2（1）a = 14.170（4）A，b
• Heavy-Atom Isotope Effects on Reactions of Co(III)-Bound <i>p</i>-Nitrophenyl Phosphate:  Nucleophilic Displacements of <i>p</i>-Nitrophenol and Dissociation of <i>p</i>-Nitrophenyl Phosphate
  作者：Jill Rawlings、Alvan C. Hengge、W. W. Cleland

  DOI：10.1021/ja962448z

  日期：1997.1.1

  Heavy-atom isotope effects have been measured for the reactions of p-nitrophenyl phosphate (pNPP) in the stable Co complexes cis-[Co(en)(2)(OH)pNPP] (1), Co(NH3)(5)pNPP (2), and a Co(cyclen) complex of pNPP (4) which forms reversibly in solution. The isotope effects in the nonbridge oxygen atoms ((18)k(nonbridge)), in the bridge oxygen atom ((18)k(bridge)), and in the nitrogen atom of pNPP ((15)k) were measured: Complexes 1 and 2 undergo dissociation of pNPP in competition with nucleophilic attack to liberate p-nitrophenolate, The kinetic isotope effects on both processes were measured, and the theory and equations for the determination of isotope effects in parallel reactions are presented, With complex 4 the kinetic isotope effects for the nucleophilic reaction were measured, as well as the equilibrium isotope effects on formation of the complex between Co(cyclen) and pNPP. The isotope effects sensitive to bond cleavage, (15)k and (18)k(bridge) for the nucleophilic reactions were respectively 1.0021 +/- 0.0002 and 1.0213 +/- 0.0012 for 1, 1.0012 +/- 0.0001 and 1.0098 +/- 0.0010 for 2, and 1.0016 +/- 0.0002 and 1.0207 +/- 0.0006 for 4. All are indicative of substantial transition state bond cleavage in the rate-limiting step, and these results are most consistent with a concerted mechanism, The (18)k(nonbridge) isotope effects of 1.0006 +/- 0.0007, 1.0045 +/- 0.0003, and 1.0057 +/- 0.0009 with 1, 2, and 4 indicate that the transition state has a slight associative character. The kinetic (18)k(nonbridge) isotope effects for dissociation of pNPP from 1 and 2 of 1.0135 +/- 0.0004 and 1.0167 +/- 0.0003 and the equilibrium one for 4 of 1.0081 +/- 0.0006 are consistent with covalent character of the Co-O bond.