trans-chlorotetrakis(dimethylphenylphosphine)(dinitrogen)rhenium(I) | 25263-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-chlorotetrakis(dimethylphenylphosphine)(dinitrogen)rhenium(I)
• 英文别名: trans-Re(N2)(Cl)(PMe2Ph)4；chlorotetrakis(dimethylphenylphosphine)(dinitrogen)rhenium；[Re(N2)(PMe2Ph)4Cl]；Re(N₂)Cl(PPhMe₂)₄；(PhMe2P)4Re(N2)Cl
• CAS: 25263-89-2；27970-20-3
• 化学式: C₃₂H₄₄ClN₂P₄Re
• 分子量: 802.27
• InChiKey: BCXWZALASJIDSG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-chlorotetrakis(dimethylphenylphosphine)(dinitrogen)rhenium(I) 在 acetyl chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 以16%的产率得到acetyldiazenidodichlorotris(dimethylphenylphosphine)rhenium(III)
  参考文献：
  名称：

  连接二氮形成碳氮键的反应

  摘要：

  [M（N 2）2（dppe）2 ]的反应[M = MO或W; dppe = 1,2-双（二苯基膦基乙烷）与烷基溴化物，酰氯或芳酰氯，在辐射下会形成有机肼基（2-）-和有机二氮杂烯基复合物。配合物[ReCl（N 2）（PMe 2 Ph）4 ]和[ReCl（N 2）（py）（PMe 2 Ph）3 ]（py =吡啶）可被酰化但不能在二氮处烷基化，但可在[OsCl 2（N 2）（PMe 2 Ph）4]二氮即使对酰基氯也没有活性。氮在其配合物中的反应性沿第三过渡系列以W> Re> Os的顺序降低。

  DOI：

  10.1039/dt9770000688

文献信息

• Syntheses and redox properties of the first phosphirene–dinitrogen and phosphirene–diazenide complexes
  作者：Armando J. L. Pombeiro、Maria Teresa A. R. S. Costa、Yu Wang、John F. Nixon

  DOI：10.1039/a906238f

  日期：——

  The first mixed phosphirene–dinitrogen and phosphirene–diazenide complexes mer-[ReCl(N2)(PPhCPhCPh)L3] (L = PMe2Ph 1a or PMePh2 1b) and [ReBr(NNPh)2(PPhCPhCPh)2(PPh3)] 2 have been prepared by treatment of the corresponding thf solutions of trans-[ReCl(N2)L4] or [ReBr3(NNPh)(PPh3)2] with PPhCPhCPh. Their redox properties have been investigated by cyclic voltammetry in an aprotic medium, at a platinum electrode, and the electrochemical EL and PL parameters estimated for the phosphirene ligand indicating that its overall electron donor/acceptor properties are similar to those of PMePh2.

  首例混合磷烯-二氮和磷烯-二氮基配合物 **mer-[ReCl(N2)(PPhCPhCPh)L3]** (L = PMe2Ph **1a** 或 PMePh2 **1b**) 和 **[ReBr(NNPh)2(PPhCPhCPh)2(PPh3)]** **2** 已通过分别处理 **trans-[ReCl(N2)L4]** 或 **[ReBr3(NNPh)(PPh3)2]** 的THF溶液与 **PPhCPhCPh** 来制备。它们在非质子性溶剂中、铂电极上通过循环伏安法研究了其氧化还原性质，并对磷烯配体的电化学EL和PL参数进行了估算，结果表明其整体的电子给体/受体性质与 **PMePh2** 相似。
• Hydrogen Bonding to a Dinitrogen Complex at Room Temperature: Impacts on N₂ Activation
  作者：James P. Shanahan、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.9b02288

  日期：2019.5.29

  computational analysis of the effects of hydrogen bonding to a metal dinitrogen complex. A series of H-bond donors over a wide p Ka range (Δ 20) interact with the nitrogen unit of a ReI-(N2) complex at room temperature. Analysis by 15N NMR, IR spectroscopy, association equilibria, and DFT studies indicates that the H-bonding interaction polarizes and weakens the N-N bond. These results provide insight into

  我们报告了氢键对金属二氮配合物的影响的实验和计算分析。一系列宽 p Ka 范围 (Δ 20) 上的氢键供体在室温下与 ReI-(N2) 复合物的氮单元相互作用。通过 15N NMR、IR 光谱、缔合平衡和 DFT 研究的分析表明，氢键相互作用极化并削弱了 NN 键。这些结果提供了深入了解二级球体残基在固氮酶中的作用。
• The preparation and properties of some diphosphines R2PCH2CH2PR2(R = alkyl or aryl) and of their rhenium(I) dinitrogen derivatives
  作者：Joseph Chatt、Wasif Hussain、G. Jeffery Leigh、Hapipah Mohd. Ali、Christopher J. Picket、Douglas A. Rankin

  DOI：10.1039/dt9850001131

  日期：——

  The synthesis of a range of diphosphines R2PCH2CH2PR2 from Cl2PCH2CH2PCl2 is described. The properties of a series of complexes [ReCl(N2)(R2PCH2CH2PR2)2] derived from them are discussed. The relationship between the values of E½ox and ν(N2) for the complexes suggests that electron-withdrawing substituents on the diphosphine upset the usual balance of σ and π effects in rhenium–dinitrogen bonding.

  描述了从Cl 2 PCH 2 CH 2 PCl 2合成一定范围的二膦R 2 PCH 2 CH 2 PR 2。讨论了从它们衍生的一系列配合物[ReCl（N 2）（R 2 PCH 2 CH 2 PR 2）2 ]的性质。的值之间的关系Ë ½牛和ν（N 2），用于所述配合物表明在二膦即吸电子取代基打乱σ和铼二氮键合π作用的通常的平衡。
• Synthesis, characterization, properties and structures of rhenium-(ii), -(iii), and -(v) complexes containing amino acids conjugated with a 2-aminothiazole ligand
  作者：Antonio Lazzaro、Gianni Vertuani、Paola Bergamini、Nicoletta Mantovani、Andrea Marchi、Lorenza Marvelli、Roberto Rossi、Valerio Bertolasi、Valeria Ferretti

  DOI：10.1039/b201609p

  日期：2002.7.10

  precursors [ReN2(P)4Cl] (P = PMe2Ph, 3 and PMePh2, 4) with ligands resulted in interesting dinuclear oxo-(μ-oxo)-Re(V) species [Re2(O)3(Ln)2(P)2] (P = PMe2Ph, n = 1, 13; n = 2, 14; n = 4, 15. P = PMePh2, n = 2, 16). Suitable crystals for an X-ray analysis have been obtained for complex 14. The structure represents one of the few cases where, for steric reasons, the Re–O–Re bridging unit is not linear but rather

  KReO 4与苯甲酰肼在浓HCl和PPh 3存在下，得到[Re V（NNC（Ph）O）（PPh 3）2 Cl 2 ] 1，将其与一氧化碳转化为二氮Re（I）络合物[ReN 2（CO）2（PPh 3）2 Cl] 2的产率很高。一类新的配体 通过结合N-保护的N，得到通式为HL n（n = 1-5）的氨基酸 和 苯甲酸 和 2-氨基噻唑。配合物2与HL n反应 ，通过取代N 2 和CO基团得到中性的Re（II）螯合物[Re（L n）（CO）（PPh 3）2 Cl] 5–9（n = 1–5）。配合物9的分子结构通过X射线衍射测定。当[Re（NNC（Ph）O）（PPh 3）2 Cl 2 ] 1与HL n（n = 2，5）以不同的化学计量比进行反应时，中性的单取代和双取代的Re（III）organodiazenido配合物[回复（NNCOPh）（L 2,5）（PPH 3）2 CL] 10，11和[重（NNCOPh）（L
• Preparations of Furans from<b><i>α</i></b>-Bromo Ketones and Enol Ethers Catalyzed by a Rhenium(I) Nitrogen Complex
  作者：Yuji Koga、Hiroyuki Kusama、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.71.475

  日期：1998.2

  By the catalytic use of a rhenium(I) nitrogen complex, [ReCl(N2)(PMe2Ph)4], α-keto radicals are generated from α-bromo ketones and react with vinyl ethers and silyl enol ethers intermolecularly. Various substituted furans, including tetrasubstituted furans such as furoguaiacin, are prepared by this method.

  通过铼(I)氮络合物[ReCl(N2)(PMe2Ph)4]的催化使用，α-酮基由α-溴酮生成，并与乙烯基醚和甲硅烷基烯醇醚发生分子间反应。各种取代的呋喃，包括四取代的呋喃，如呋喃愈创木酚，都是通过这种方法制备的。