| 1602924-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1602924-97-9
• 化学式: C₂₅H₂₃ClCuN₇*ClO₄
• 分子量: 619.954
• InChiKey: UCIASGPTDAYYQW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) perchlorate hexahydrate 、 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  高价芳基-Cu(II) 和芳基-Cu(III) 化合物的直接合成：对芳烃 C-H 键金属化的机理洞察

  摘要：

  铜及其盐储量丰富、价格低廉且对环境友好，已被用作贵金属的替代物来影响芳烃 CH 键的活化和转化。尽管最近该研究取得了重大进展，但高价芳基铜 (II-III) 化合物的合成仍然非常罕见，铜 (II) 催化反应的机制仍然难以捉摸。使用氮杂杯[1]芳烃[3]吡啶作为平台，在环境条件下由Cu(ClO4)2反应有效地合成了许多芳基铜(II)化合物。得到的芳基-Cu(II) 化合物含有前所未有的（取代的）苯基-Cu(II) σ-键，在大气条件下稳定，并且可以通过游离铜 (II) 离子或氧酮进行容易的氧化反应，得到芳基铜(III) 收率良好的化合物。芳基铜 (II) 和芳基铜 (III) 化合物均通过 XRD、XPS 和 NMR 方法明确表征。包括反应动力学、LFER 和 KIE 在内的实验证据以及理论计算表明，Cu(ClO4)2 介导的芳烃 CH 键活化似乎是通过亲电芳香族金属化途径进行的。这里报道的

  DOI：

  10.1021/ja412615h
• 作为产物：
  描述：

  copper(II) perchlorate hexahydrate 、 5-Chloro-2,8,14,20-tetramethyl-2,8,14,20,25,26,27-heptazapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene 在 2,4,6-三甲基吡啶 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  高价芳基-Cu(II) 和芳基-Cu(III) 化合物的直接合成：对芳烃 C-H 键金属化的机理洞察

  摘要：

  铜及其盐储量丰富、价格低廉且对环境友好，已被用作贵金属的替代物来影响芳烃 CH 键的活化和转化。尽管最近该研究取得了重大进展，但高价芳基铜 (II-III) 化合物的合成仍然非常罕见，铜 (II) 催化反应的机制仍然难以捉摸。使用氮杂杯[1]芳烃[3]吡啶作为平台，在环境条件下由Cu(ClO4)2反应有效地合成了许多芳基铜(II)化合物。得到的芳基-Cu(II) 化合物含有前所未有的（取代的）苯基-Cu(II) σ-键，在大气条件下稳定，并且可以通过游离铜 (II) 离子或氧酮进行容易的氧化反应，得到芳基铜(III) 收率良好的化合物。芳基铜 (II) 和芳基铜 (III) 化合物均通过 XRD、XPS 和 NMR 方法明确表征。包括反应动力学、LFER 和 KIE 在内的实验证据以及理论计算表明，Cu(ClO4)2 介导的芳烃 CH 键活化似乎是通过亲电芳香族金属化途径进行的。这里报道的

  DOI：

  10.1021/ja412615h

文献信息

• Radical Reactivity, Catalysis, and Reaction Mechanism of Arylcopper(II) Compounds: The Missing Link in Organocopper Chemistry
  作者：Qian Zhang、Ting Wang、Xinhao Zhang、Shuo Tong、Yun-Dong Wu、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/jacs.9b10226

  日期：2019.11.13

  Organocopper(I) compounds are recognized as carbon nucleophiles while organocopper(III) complexes are involved in copper catalysis as intermediates to undergo cross coupling reaction with various anionic nucleophiles. In contrast to the chemistry of organocopper(I) and (III) compounds, organocopper(II) chemistry is virtually a missing link in integral organocopper chemistry because structurally well-defined

  有机铜 (I) 化合物被认为是碳亲核试剂，而有机铜 (III) 配合物作为中间体参与铜催化，与各种阴离子亲核试剂进行交叉偶联反应。与有机铜 (I) 和 (III) 化合物的化学相反，有机铜 (II) 化学实际上是整体有机铜化学中的一个缺失环节，因为结构明确的有机铜 (II) 化合物几乎没有被分离或研究过。我们在本文中报道了稳定且结构明确的芳基铜 (II) 化合物的自由基反应的研究，这些化合物很容易从大环氮杂杯 [1] 芳烃 [3] 吡啶和 Cu(ClO4) 的芳烃 CH 键反应中获得2. 我们发现芳基铜 (II) 化合物主要作为自由基物质与自由基引发剂 2,2'-偶氮二异丁腈 (AIBN) 或 2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈) (ABVN) 进行有效的三组分反应) 和 α,β-不饱和化合物 CH2=CHX (X = CO2CH3、CN、CONH2、COCH3 和 SO2Ph) 以提供