allyl 3-chloropropiolate | 925423-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: allyl 3-chloropropiolate
• 英文别名: prop-2-enyl 3-chloroprop-2-ynoate
• CAS: 925423-87-6
• 化学式: C₆H₅ClO₂
• 分子量: 144.558
• InChiKey: WROSSMJUJONZGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170.2±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3-chloropropiolate 、 tert-butyl 2-oxocyclohex-3-enecarboxylate 在 sodium hydroxide 、 C₄₅H₄₇N₂O₂⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 氯仿 、 邻二甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以79%的产率得到tert-butyl (+)-1-(3-(allyloxy)-3-oxoprop-1-ynyl)-2-oxocyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环状β-酮酯的有机催化不对称直接α-炔基化

  摘要：

  描述了 β-酮酯和 3-酰基羟吲哚的第一个有机催化对映选择性直接 α-炔基化反应。结果表明，活化的β-卤代炔烃在手性相转移化合物的催化下发生亲核炔取代，以高产率和优异的对映选择性提供炔化产物。该反应的潜力首先在具有氯和溴作为离去基团和取代基的各种炔化试剂中得到证实，例如烯丙基和烷基酯、酰胺、酮和砜。这些反应以 74-99% 的产率和 88-97% 的 ee 进行。然后证明了大量具有各种环大小的环状 β-酮酯和羟吲哚的亲核试剂的范围。相应的光学活性产物以高产率形成，对映选择性高达 98% ee。该程序允许通过轻松去除活化素，将 α 位的乙炔基单元立体控制地连接到羰基化合物上。

  DOI：

  10.1021/ja067289q
• 作为产物：
  描述：

  allyl propiolate 在 次氯酸叔丁酯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以43 %的产率得到allyl 3-chloropropiolate
  参考文献：
  名称：

  Garsubellin A 合成策略的演变

  摘要：

  garsubellin A 的对映选择性全合成建立了植物来源的 meroterpene 的绝对立体结构，增强了负责神经递质乙酰胆碱生物合成的胆碱乙酰转移酶。12 步、无保护基合成的特点是使用 1,3-二硫戊环来有效构建桥接和稠合环系统。

  DOI：

  10.1002/chem.202202383

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)‐Garsubellin A
  作者：Dongseok Jang、Minchul Choi、Jinglong Chen、Chulbom Lee

  DOI：10.1002/anie.202109193

  日期：2021.10.11

  cyclic molecular architecture, garsubellin A has garnered substantial synthetic interest, but its absolute stereostructure has been undetermined. We report here the first enantioselective total synthesis of (+)-garsubellin A. Our synthesis relies on stereoselective fashioning of a cyclohexanone framework and double conjugate addition of 1,2-ethanedithiol that promotes aldol cyclization to build the bicyclic

  Garsubellin A 是一种能够增强胆碱乙酰转移酶的类萜，人们认为胆碱乙酰转移酶水平的降低在阿尔茨海默病的症状中发挥着重要作用。由于潜在有用的生物活性以及新颖的桥连和稠合环状分子结构，加苏贝林 A 引起了人们的广泛合成兴趣，但其绝对立体结构尚未确定。我们在这里报告了 (+)-garsubellin A 的第一个对映选择性全合成。我们的合成依赖于环己酮框架的立体选择性形成和 1,2-乙二硫醇的双共轭加成，促进羟醛环化以构建双环 [3.3.1] 骨架。十二步无保护基合成路线使得天然 (-)-garsubellin A 及其非天然 (+)-对映体的合成能够用于生物学评价。