((2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy)trimethylsilane | 928768-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: ((2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: (2-Fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 928768-24-5
• 化学式: C₁₃H₁₇FOSi
• 分子量: 236.361
• InChiKey: SRFRYMKMGAYZST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 C₂₉H₂₆F₂N₄O₂ 、 重水 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 反应 192.0h， 以57%的产率得到(R)-2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one-2-d
  参考文献：
  名称：

  单氟甲硅烷基烯醇醚对手性α-氟酮的催化对映选择性质子

  摘要：

  本文描述的是单氟化甲硅烷基烯醇醚的有机催化对映选择性质子化，在双官能辛可尼定衍生的方酰胺C4的催化下，提供了一系列具有良好至高收率和对映选择性的旋光性α-仲α-氟代酮。它代表了对映体富集的α-仲α-氟代酮的简便合成的罕见实例。以D 2 O作为氘源和MeOD作为溶剂，开发了第一种高氘对映体的手性α-氘代α-氟代酮，其氘代含量> 92％。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900198
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-氟-3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ((2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过金鸡纳生物碱和羧酸直接有机催化对映选择性质子化甲硅烷基烯醇酯

  摘要：

  金鸡纳生物碱和羧酸的组合提供了一种非常简单的手性质子源。通过使用该系统，实现了甲硅烷基烯醇化物的对映选择性质子化，以高产率和高达 75% ee 提供相应的酮。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078260

文献信息

• Construction of β-Quaternary α,α-Difluoroketones via Catalytic Nucleophilic Substitution of Tertiary Alcohols with Difluoroenoxysilanes
  作者：Yong-Jia Hao、Yi Gong、Ying Zhou、Jian Zhou、Jin-Sheng Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03123

  日期：2020.11.6

  An efficient Fe(OTf)3-catalyzed nucleophilic substitution of cyclic or acyclic tertiary alcohols with difluoroenoxysilanes is developed, which provides a facile protocol for assembling structurally diverse α,α-gem-difluoroketones featuring a quaternary carbon center in good to excellent yields under mild conditions. Moreover, the diverse product elaborations highlight the utility of this protocol,

  开发了一种有效的 Fe(OTf) 3催化的环状或非环状叔醇与二氟烯氧基硅烷的亲核取代，这为组装结构多样的具有季碳中心的α,α- gem-二氟酮提供了一种简便的方案，在温和的条件下以良好的收率状况。此外，多样化的产品阐述突出了该协议的实用性，例如制备有价值的二氟三环二氢吲哚。
• Bench‐Stable Electrophilic Fluorinating Reagents for Highly Selective Mono‐ and Difluorination of Silyl Enol Ethers
  作者：Akiya Adachi、Kohsuke Aikawa、Yuichiro Ishibashi、Kyoko Nozaki、Takashi Okazoe

  DOI：10.1002/chem.202101499

  日期：2021.8.16

  the synthesis of fluorinated compounds have been intensively studied, recently. Development of practical fluorinating reagents is indispensable for this purpose. Herein, bench-stable electrophilic fluorinating reagents were synthesized as N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) substitutes. Reagents obtained by replacing one of the NFSI sulfonyl groups with an acyl group led to the highly selective monofluorination

  最近，人们对合成含氟化合物的有效方法进行了深入研究。为此，开发实用的氟化试剂是必不可少的。在此，工作台稳定的亲电子氟化试剂被合成为N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 替代品。通过用酰基取代 NFSI 磺酰基之一获得的试剂导致甲硅烷基烯醇醚的高度选择性单氟化，同时抑制了不希望的过度反应，即二氟化。另一方面，在 NFSI 苯磺酰基上带有吸电子取代基的试剂在无碱条件下有效地促进了甲硅烷基烯醇醚的二氟化。因此，单氟化和二氟化靶材料均由同一基材制备。
• HClO₄ catalysed aldol-type reaction of fluorinated silyl enol ethers with acetals or ketals toward fluoroalkyl ethers
  作者：You-Ping Tian、Yi Gong、Xiao-Si Hu、Jin-Sheng Yu、Ying Zhou、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c9ob02129a

  日期：——

  A highly efficient metal-free aldol-type reaction of various acetals or ketals with fluorinated silyl enol ethers catalysed by less than 1 mol% HClO4 (70 wt%, aq.) is developed. This provides expedient access to a wide array of valuable fluoroalkyl ethers featuring a ketone carbonyl functionality in good to excellent yields (40 examples). Furthermore, the thus obtained adducts are readily elaborated

  已开发出各种乙缩醛或缩酮与氟化甲硅烷基烯醇醚的高效无金属醛醇缩醛型反应，该氟化甲硅烷基烯醇醚由少于1 mol％的HClO4（水溶液中的70 wt％）催化。这可以方便地获得各种有价值的具有酮羰基官能度的有价值的氟代烷基醚，产率高至优异（40个实例）。此外，将如此获得的加合物容易地精加工成其他具有丰富结构的含氟烷基醚。
• Organocatalyzed Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers: Scope, Limitations, and Application to the Preparation of Enantioenriched Homoisoflavones
  作者：Thomas Poisson、Vincent Gembus、Vincent Dalla、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1021/jo101585t

  日期：2010.11.19

  In the present work, enantioselective protonation of silyl enol ethers is reported by means of a variety of chiral nitrogen bases as catalysts, mainly derived from cinchona alkaloids, in the presence of various protic nucleophiles as proton source. A detailed study of the most relevant reaction parameters is disclosed allowing high enantioselectivities of up to 92% ee with excellent yields to be achieved

  在目前的工作中，据报道在各种质子亲核试剂作为质子源的情况下，通过多种手性氮碱作为催化剂，主要衍生自金鸡纳生物碱，对甲硅烷基烯醇醚进行对映选择性质子化。公开了对最相关的反应参数的详细研究，从而允许在温和和环境友好的条件下实现高达92％ee的高对映选择性和极佳的收率。此有机催化质子化的合成效用制备两个homoisoflavones期间展示图4a和4b中，从分离吊兰Inornatum和绵性厌食症，其分别用81％和78％ee的，获得的。
• TiCl4-Promoted Mukaiyama Aldol Reaction of Fluorinated Silyl Enolates for the Construction of a Quaternary Carbon Center
  作者：Yong Guo、Wengui Wang、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1055/s-0031-1289535

  日期：2011.11

  A method for the preparation of α-fluoro-β-hydroxy­phenones from Mukaiyama aldol reactions of various aldehydes and fluorinated silyl enolates was reported. The reaction was promoted by TiCl4 and afforded the desired products in good to excellent yields. The relative stereochemistry of the products was determined by X-ray analysis of single crystals of syn-2-fluoro-3-hydroxy-2-methyl-1,3-diphenylpropan-1-one and anti-2-fluoro-3-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-1-one.

  一种从不同醛和氟化硅烯醇盐的Mukaiyama醇缩反应中制备α-氟-β-羟基苯酮的方法被报道。该反应在TiCl4的促进下进行，获得了良到优异的产率。产物的相对立体化学通过对syn-2-氟-3-羟基-2-甲基-1,3-二苯丙酮和anti-2-氟-3-羟基-2,4,4-三甲基-1-苯戊酮的单晶X射线分析确定。