(3S,4R,6S,8R,9R,10S,12S,14R,16S)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-16-[(R,Z)-4-[(tertbutyldimethylsilyloxy)methyl]hex-2-en-2-yl]-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-10-hydroxy-4,8,14-trimethoxy-3,12-bis(methoxymethoxy)-11,11-dimethyloxacyclohexadecan-2-one | 1250395-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3S,4R,6S,8R,9R,10S,12S,14R,16S)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-16-[(R,Z)-4-[(tertbutyldimethylsilyloxy)methyl]hex-2-en-2-yl]-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-10-hydroxy-4,8,14-trimethoxy-3,12-bis(methoxymethoxy)-11,11-dimethyloxacyclohexadecan-2-one
• 英文别名: (3S,4R,6S,8R,9S,10S,12S,14S,16S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-16-[(Z,4R)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]hex-2-en-2-yl]-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-10-hydroxy-4,8,14-trimethoxy-3,12-bis(methoxymethoxy)-11,11-dimethyl-oxacyclohexadecan-2-one
• CAS: 1250395-81-3
• 化学式: C₅₉H₁₀₄O₁₃Si₃
• 分子量: 1105.72
• InChiKey: OHAOTNWTTTUQET-PUQCZTIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.21
• 重原子数：
  75
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  139
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,6S,8R,9R,10S,12S,14R,16S)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-16-[(R,Z)-4-[(tertbutyldimethylsilyloxy)methyl]hex-2-en-2-yl]-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-10-hydroxy-4,8,14-trimethoxy-3,12-bis(methoxymethoxy)-11,11-dimethyloxacyclohexadecan-2-one 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到(3S,4R,6S,8R,9R,12S,14R,16S)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-16-[(R,Z)-4-[(tertbutyldimethylsilyloxy)methyl]hex-2-en-2-yl]-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4,8,14-trimethoxy-3,12-bis(methoxymethoxy)-11,11-dimethyloxacyclohexadecane-2,10-dione
  参考文献：
  名称：

  动力学内酯化和接力闭环复分解环化反应全合成Peloruside A

  摘要：

  另一方面：描述了peloruside A( 1 )的收敛全合成。关键的策略特征是非对映选择性内酯化从C 2对称酮3生成 C5-C9 戊内酯，以及中继闭环复分解反应生成脱氢戊内酯2。鉴定了1的新异构体，即异戊内酯异戊内酯 A ( iso-1 )。MOM=甲氧基甲基。

  DOI：

  10.1002/anie.201002293
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,5S,7R,8R,9S,11S,13R,15S,16Z,18R)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-18-[(tertbutyldimethylsilyloxy)methyl]-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-9,15-dihydroxy-3,7,13-trimethoxy-2,11-bis(methoxymethoxy)-10,10,16-trimethyl-16-icosenoic acid 在 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以54%的产率得到(3S,4R,6S,8R,9R,10S,12S,14R,16S)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-16-[(R,Z)-4-[(tertbutyldimethylsilyloxy)methyl]hex-2-en-2-yl]-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-10-hydroxy-4,8,14-trimethoxy-3,12-bis(methoxymethoxy)-11,11-dimethyloxacyclohexadecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  动力学内酯化和接力闭环复分解环化反应全合成Peloruside A

  摘要：

  另一方面：描述了peloruside A( 1 )的收敛全合成。关键的策略特征是非对映选择性内酯化从C 2对称酮3生成 C5-C9 戊内酯，以及中继闭环复分解反应生成脱氢戊内酯2。鉴定了1的新异构体，即异戊内酯异戊内酯 A ( iso-1 )。MOM=甲氧基甲基。

  DOI：

  10.1002/anie.201002293

文献信息

• Total Synthesis of Peloruside A through Kinetic Lactonization and Relay Ring-Closing Metathesis Cyclization Reactions
  作者：Thomas R. Hoye、Junha Jeon、Lucas C. Kopel、Troy D. Ryba、Manomi A. Tennakoon、Yini Wang

  DOI：10.1002/anie.201002293

  日期：2010.8.16

  The other side: A convergent total synthesis of peloruside A (1) is described. The key strategic features are a diastereoselective lactonization to generate a C5–C9 valerolactone from the C2‐symmetric ketone 3, and a relay ring‐closing metathesis reaction to produce a dehydrovalerolactone 2. A new isomer of 1, the valerolactone isopeloruside A (iso‐1), was identified. MOM=methoxymethyl.

  另一方面：描述了peloruside A( 1 )的收敛全合成。关键的策略特征是非对映选择性内酯化从C 2对称酮3生成 C5-C9 戊内酯，以及中继闭环复分解反应生成脱氢戊内酯2。鉴定了1的新异构体，即异戊内酯异戊内酯 A ( iso-1 )。MOM=甲氧基甲基。