tert-butyl (2S,4aR,8aR)-2-methyl-5-oxo-2,3,4,4a,8,8a-hexahydroquinoline-1-carboxylate | 1246344-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl (2S,4aR,8aR)-2-methyl-5-oxo-2,3,4,4a,8,8a-hexahydroquinoline-1-carboxylate
• CAS: 1246344-81-9
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₃
• 分子量: 265.353
• InChiKey: JEAZNYNYPGNWLY-QJPTWQEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,4aR,8aR)-1-methyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-isochromen-3-yl]oxy-trimethylsilane 、 tert-butyl (2S,4aR,8aR)-2-methyl-5-oxo-2,3,4,4a,8,8a-hexahydroquinoline-1-carboxylate 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以20%的产率得到tert-butyl (2S,4aR,7R,8aR)-7-[(1R,4S,4aR,8aR)-1-methyl-3-oxo-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroisochromen-4-yl]-2-methyl-5-oxo-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydroquinoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对Galbulimima生物碱（−）‐ GB 13和（+）‐ GB 16和（−）‐ Himgaline的综合研究

  摘要：

  将（S）-3-氨基丁烷-1-醇与1,3-环己烷二酮缩合，然后进行分子内烷基化，得到双环烯胺32，其通过非对映选择性氢化转化为烯酮35。Mukaiyama–Michael向35中添加了双环甲硅烷基烯醇醚，随后通过氧化/还原策略进行了立体化学转化，从而获得了内酯41。用LAH还原内酯41后，通过自发的分子内羟醛反应和缩酮保护基的裂解，进行Swern氧化，得到烯酮46。SmI 2介导的羰基-烯烃还原偶合反应为46在四氢呋喃中回流可顺利进行，得到五环中间体49，该中间体用2-碘氧苯甲酸氧化，然后用三氟乙酸处理，得到（-）-GB13。在19个线性步骤中，总收率为6.1％。按照已知的程序，我们的合成（-）-GB 13被转化为hegaline。此外，从内酯41开始，实现了（+）-GB 16的首次全合成，这是一种新分离的gabulimima生物碱家族成员。该合成的特征是胺和1,3-二酮部分之间的分子内缩合。

  DOI：

  10.1002/asia.201000556
• 作为产物：
  描述：

  3-[[(2S)-4-hydroxybutan-2-yl]amino]cyclohex-2-en-1-one 在 四溴化碳 、 platinum/carbon xerogel catalyst 、 氢气 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 20.0~65.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 生成 tert-butyl (2S,4aR,8aR)-2-methyl-5-oxo-2,3,4,4a,8,8a-hexahydroquinoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对Galbulimima生物碱（−）‐ GB 13和（+）‐ GB 16和（−）‐ Himgaline的综合研究

  摘要：

  将（S）-3-氨基丁烷-1-醇与1,3-环己烷二酮缩合，然后进行分子内烷基化，得到双环烯胺32，其通过非对映选择性氢化转化为烯酮35。Mukaiyama–Michael向35中添加了双环甲硅烷基烯醇醚，随后通过氧化/还原策略进行了立体化学转化，从而获得了内酯41。用LAH还原内酯41后，通过自发的分子内羟醛反应和缩酮保护基的裂解，进行Swern氧化，得到烯酮46。SmI 2介导的羰基-烯烃还原偶合反应为46在四氢呋喃中回流可顺利进行，得到五环中间体49，该中间体用2-碘氧苯甲酸氧化，然后用三氟乙酸处理，得到（-）-GB13。在19个线性步骤中，总收率为6.1％。按照已知的程序，我们的合成（-）-GB 13被转化为hegaline。此外，从内酯41开始，实现了（+）-GB 16的首次全合成，这是一种新分离的gabulimima生物碱家族成员。该合成的特征是胺和1,3-二酮部分之间的分子内缩合。

  DOI：

  10.1002/asia.201000556

文献信息

• A Convergent Route to the<i>Galbulimima</i>Alkaloids (−)-GB 13 and (+)-GB 16
  作者：Weiwei Zi、Shouyun Yu、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.201002299

  日期：2010.8.9

  Alkaloids all round: A 19‐step total synthesis of the galbulimima alkaloid (−)‐GB 13 starting from commercially available starting material and the first total synthesis of the galbulimima alkaloid (+)‐GB 16 have been achieved (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl).

  全方位的生物碱：已经完成了从市售起始原料开始的galbulimima生物碱（-）-GB 13的19步全合成和galbulimima生物碱（+）-GB 16的首次全合成（请参阅方案； Boc =叔丁氧羰基）。