1,4-bis(2,2,5,5-tetramethylcyclopentylidene)-1,2,3-butatriene | 128949-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,4-bis(2,2,5,5-tetramethylcyclopentylidene)-1,2,3-butatriene
• CAS: 128949-77-9
• 化学式: C₂₂H₃₂
• 分子量: 296.496
• InChiKey: KCNONNSUAYDWMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(2,2,5,5-tetramethylcyclopentylidene)-1,2,3-butatriene 在 双三苯基膦二羰基镍 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到1,3-bis(2,2,5,5-tetramethylcyclopentylidene)-2,4-bis[2-(2,2,5,5-tetramethylcyclopentylidene)vinylidene]cyclobutane
  参考文献：
  名称：

  [5]Cumulenes (Hexapentaenes) 的镍催化二聚化

  摘要：

  四芳基[5] 枯草烯与低价镍配合物在第二个双键处反应生成新型 [4] 放射烯衍生物，它们是 [5] 枯草烯的头对头二聚体。头对头二聚体也是通过逐步途径合成的。另一方面，镍催化的具有庞大取代基的 ‖5] 枯草烯的二聚反应产生其他类型的扩展 [4] 辐射烯和 [5] 辐射烯，这取决于末端烷基取代基的庞大性。因此，四叔丁基[5]枯草烯和l,4-双(2,2,6,6-四甲基亚环己基)[3]枯草烯在中心双键反应生成相应的[4]radialene和[5]径向烯酮，而 1,4-双(2,2,5,5-四甲基环戊叉基)[3] 枯草烯及其苯并环化衍生物在第二个双键处以头对尾的方式反应，得到相应的扩展 [4 ]辐射烯。使用甲基化-脱水程序将四叔丁基[5]radialenone转化为[5]radialene。扩展的 [4]- 和 [5] 辐射烯和 [5] 辐射烯已通过光谱分析、X 射线晶体学和/或独立的化学合成进行了充分表征。已经详细研究了这些新型环外

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.2188
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dibromo-1,4-bis(2,2,5,5-tetramethylcyclopentylidene)-1,3-butadiene 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到1,4-bis(2,2,5,5-tetramethylcyclopentylidene)-1,2,3-butatriene
  参考文献：
  名称：

  [5]Cumulenes (Hexapentaenes) 的镍催化二聚化

  摘要：

  四芳基[5] 枯草烯与低价镍配合物在第二个双键处反应生成新型 [4] 放射烯衍生物，它们是 [5] 枯草烯的头对头二聚体。头对头二聚体也是通过逐步途径合成的。另一方面，镍催化的具有庞大取代基的 ‖5] 枯草烯的二聚反应产生其他类型的扩展 [4] 辐射烯和 [5] 辐射烯，这取决于末端烷基取代基的庞大性。因此，四叔丁基[5]枯草烯和l,4-双(2,2,6,6-四甲基亚环己基)[3]枯草烯在中心双键反应生成相应的[4]radialene和[5]径向烯酮，而 1,4-双(2,2,5,5-四甲基环戊叉基)[3] 枯草烯及其苯并环化衍生物在第二个双键处以头对尾的方式反应，得到相应的扩展 [4 ]辐射烯。使用甲基化-脱水程序将四叔丁基[5]radialenone转化为[5]radialene。扩展的 [4]- 和 [5] 辐射烯和 [5] 辐射烯已通过光谱分析、X 射线晶体学和/或独立的化学合成进行了充分表征。已经详细研究了这些新型环外

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.2188

文献信息

• Synthesis and Structure of Seven‐Membered Metallacycloalkynes
  作者：Noriyuki Suzuki、Takashi Tsuchiya、Naoto Aihara、Masakazu Iwasaki、Masahiko Saburi、Teiji Chihara、Yoshiro Masuyama

  DOI：10.1002/ejic.201201245

  日期：2013.1.15

  ne. In contrast, zirconocene–alkyne complexes, such as those of 1-(trimethylsilyl)prop-1-yne and diphenylacetylene, gave 1-zirconacyclohept-2-en-5-yne in good yields. Consideration of structural parameters suggests that both a seven-membered cyclic alkyne and a five-membered structure contribute to generation of this complex. Coupling of benzyne and [3]cumulenes on a metal was also found to afford

  合成了七元金属环炔化合物。锆茂-乙烯配合物和 (Z)-1,4-双(三甲基甲硅烷基)buta-1,2,3-triene 的反应得到 1-zirconacyclopent-3-yne 和 1-zirconacyclohept-3-yne 的混合物。相比之下，锆茂 - 炔烃配合物，例如 1-（三甲基甲硅烷基）prop-1-yne 和二苯乙炔的配合物，以良好的产率得到 1-zirconacyclohept-2-en-5-yne。考虑结构参数表明，七元环炔烃和五元结构都有助于生成这种复合物。还发现苯和 [3] 枯烯在金属上的偶联可提供相应的金属环。
• The Role of Bulkiness in Haptotropic Shifts of Metal–Cumulene Complexes
  作者：Isaac L. Huidobro‐Meezs、Midori Segovia‐Poncelis、José Enrique Barquera‐Lozada

  DOI：10.1002/ejic.201600635

  日期：2016.9

  atoms in molecules and the electron localizability indicator show that the M–C bond closer to the terminal groups is significantly weakened by steric interactions between these groups and the rest of ligands around the metal center. The results emphasize that special attention should be paid to the orientation of both the bulky substituents at the cumulene and other voluminous ligands around the metal

  在金属-异丙苯络合物中，金属容易滑过链的双键。通过理论和实验方法研究了一系列后期过渡金属[5]异丙基苯配合物，以了解控制这种触觉位移的因素。异丙苯端基基团的庞大在互变异构偏好中起中心作用。分子中原子的量子理论和电子定位指示器表明，这些基团与金属中心周围其余配体之间的空间相互作用显着削弱了靠近末端基团的M–C键。结果强调，应特别注意异丙苯上的大取代基和金属周围其他大量配体的取向，
• Iyoda, Masahiko; Kuwatani, Yoshiyuki; Oda, Masaji, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 9, p. 1077 - 1079
  作者：Iyoda, Masahiko、Kuwatani, Yoshiyuki、Oda, Masaji、Kai, Yasushi、Kanehisa, Nobuko、Kasai, Nobutami

  DOI：——

  日期：——
• Ando, Wataru; Tokitoh, Norihiro; Kabe, Yoshio, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 58, # 1-4, p. 179 - 205
  作者：Ando, Wataru、Tokitoh, Norihiro、Kabe, Yoshio

  DOI：——

  日期：——
• IYODA, MASAHIKO;KUWATANI, YOSHIYUKI;ODA, MASAJI;KAI, YASUSHI;KANEHISA, NO+, ANGEW. CHEM., 102,(1990) N, C. 1077-1079
  作者：IYODA, MASAHIKO、KUWATANI, YOSHIYUKI、ODA, MASAJI、KAI, YASUSHI、KANEHISA, NO+

  DOI：——

  日期：——